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天然气加工与工艺
第五章 吸附法脱水 吸附法:气体或液体与多孔的固体颗粒表面接触,气体或液体与固体表面分子之间互相作用而停留在固体表面上,使气体或液体分子在固体表面上浓度增大的现象。被吸附的气体或液体称为吸附质,吸附气体或液体的固体称为吸附剂。一、分类(根据作用力的不同)1、物理吸附:由范德华力引起吸附,速度快,热量少,平衡快,条件变化容易脱附,可逆。2、化学吸附:以未饱和键力作用,所需的活化能、吸附热大,速度慢,不可逆。 在实际中,有时物理吸附和化学吸附相伴发生。同一物质,在低温时以物理吸附为主,在高温时以化学吸附为主。 通常的吸附分离中,主要是物理吸附。二、吸附法的优缺点(与甘醇法比较)优点1、脱水后的干气露点可低至-100℃,相当于0.8mg/m3。2、对进料气的压力、温度及流量变化不敏感。3、无严重的腐蚀和气泡。4、装置简单、占地小。缺点:1、间歇式操作,需2个或2个以上吸附塔切换操作,故投资高、操作费用高2、压降大3、天然气的重烃、H2S和CO2等可使固体吸附剂污染4、使用中可产生机械性破碎5、再生时消耗的能量多第一节 脱水吸附剂的选择一、工业吸附过程对吸附剂的要求1、有较大的内表面积 吸附剂的吸附作用主要发生在与流体相通的固体孔隙的内表面上。 内表面积越大,吸附量就越大,比表面积越大。(比表面积:单位体积或单位质量的吸附剂所具有的表面积)i2、高的选择性 吸附剂对流体混合物中的不同组分有较强的选择吸附作用,亦对要脱除的组分有较高的吸附容量(吸附容量:以单位体积或单位质量吸附剂所能吸附的物质的多少来衡量)3、具有较高的吸附传质速度,在瞬间可达到相平衡4、易再生,寿命长5、有一定的机械强度和物理特性 为了避免在装卸及使用的过程中磨损与压碎,或因流体流速不均匀造成短路、返混现象,吸附剂颗粒的几何形状、粒度要合适。6、具有较高的堆积密度7、有优良的化学稳定性、热稳定性,价格便宜,原料充足。二、天然气工业中常用的吸附剂1、活性铝土矿 天然铝土经加热活化,脱除表面上的水后制成的坚硬红棕色颗粒。 Al2O3含量70~75%。 特点:成本低、吸附量小 2、活性氧化铝 由含水的氧化铝在严格控制的加热速率下,加热活化而成。 化学式: Al2O3.nH2O Al2O3含量90%特点:具有很高的机械强度、且耐高温、抗腐蚀,但不宜在强酸、强碱条件下使用。常用于气体干燥、液体脱水及焦炉气和炼厂气的精制。典型的活性氧化铝组成品名AL2O3Na2OSiO2Fe2O3灼烧损失F—192.000.90<0.100.086.50H—10590.001.401.100.106.00KA--20193.600.300.020.026.00活性氧化铝3、硅胶 一种亲水性吸附剂,它是粒状无晶形氧化硅,分子式为SiO2.nH2O。硅胶由硅酸钠溶液用酸处理、沉淀后得到的硅酸凝胶,经约360℃温度下加热,再老化、水洗、干燥而得。硅胶吸水量很大,可达自身质量的50%,常用于水含量大的气体脱水。易再生,且再生温度低(150~230℃)缺点:吸附时放出大量的吸附热、破裂、产生粉尘,增加压降)硅胶的组成组成SiO2Fe2O3Al2O3Ti2O质量分数,%99.710.030.100.09组成Na2OCaOZrO2其它质量分数,%0.020.010.010.03硅胶4、分子筛 人工合成沸石,由SiO4和AlO4的四面体组成。主要由硅铝通过氧桥连接组成空旷的骨架结构,在结构中有很多孔径均匀的孔道和排列整齐、内表面积很大的空穴。此外还含有电价较低而离子半径较大的金属离子和化合态的水。由于水分子在加热后连续地失去,但晶体骨架结构不变,形成了许多大小相同的空腔,空腔又有许多直径相同的微孔相连, 这些微小的孔穴直径大小均匀,能把比孔道直径小的分子吸附到孔穴的内部中来,而把比孔道大得分子排斥在外,因而能把形状直径大小不同的分子,极性程度不同的分子,沸点不同的分子,饱和程度不同的分子分离开来,即具有“筛分”分子的作用,故称为分子筛1)类型 根据分子筛的孔径、化学组成、晶体结构及SiO2和Al2O3的摩尔比不同分为A、X、Y型A型4A 5A 3AX型10x 13XY型 与X型结构相同,但化学组成不同, Y型常用做催化剂13x分子筛分子筛2)特点①选择性高。 均匀的孔径,只允许比孔径小的分子进入微孔,而比孔径大的分子不能进入,起到了筛分的作用。表5-4、5②有较高的吸附容量(图5-3) 吸附剂的湿容量与水蒸气的分压、吸附湿度及吸附剂的性质有关 分子筛适合深度脱水,对于水含量高的气体,适合用活性氧化铝或硅胶干燥,然后用分子筛脱水。③极性吸附 分子筛由于表面晶格的特点具有极高的极性,因而对不饱和分子,极性分子和易极化分子具有较强的吸附作
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