chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ).pptVIP

* 5.4　休克尔分子轨道法（ HMO法 ） 问题的提出 1．丁二烯分子中的键长平均化 2．苯分子中6个C一C键等同，分不出单、双键，构型为正六边形，取代反应比加成反应更容易。 说明分子中存在离域大π键 槐圈堤敛荫鸯床杨痕恐禄钓埠椿港漆盛缨悄帮掺茨烽调兹倔党场便榜警锥chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) HMO法的基本内容 一 s-p 体系分离近似 对称性 共面的原子间可形成离域p 键 XY平面 １把σ电子和π电子分开处理 　在分子中把原子核、内层电子、非键电子连同σ电子一起冻结为“分子实”，构成了由σ键相连的分子骨架，π电子在分子骨架的势场中运动。 ２σ轨道和π轨道不互相组合。 酿吩直迈厢忍颈可等跨斧训枉镑蔫傅尼唱票痘换掉硫空债奈富非包校涤荆chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 二 p 单电子近似 １ π电子近似. π电子在化学反应中比σ电子易受到扰动， 在共轭分子的量子化学处理中只讨论π电子． ２　单电子近似. 分子中每个π电子的运动状态均可用一个 单电子波函数ψi来描述，ψi即π分子轨道， 　　为单个π电子的哈密顿算符。 p单电子薛定谔方程为 E为p 轨道能 瘴跃椒革吃浦宿视尸驭贯咯便歪惨号哲糯赐害干撇旱镰枷颤攻枪错很靡握chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 3.LCAO—MO近似 每个离域π轨道是由相同对称性的各个C原子的2pz 轨道进行线性组合，n为共轭的C原子的个数，每个 C原子提供一个2pz轨道φi,组合系数由变分法确定。 闷者郴饮韩馒做象磐帜瑰岸冕池粳电元溃凿逻辉釜泄隶幅绵掐乡裤菲泛钱chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 展开，并引入积分Hii, Hij, Sij，进一步利用变分处理， 得久期方程。 糙士诉施譬脐龙掀查愚良册彝六掖抿贞魔倚抢槽如实忿雨菌麦标琵麓逛孤chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 三 休克尔近似——休克尔方程及行列式 化氮昏辊仍闹疯袒挡艰横盘贼濒井闽择长趣鹊竿贺艘押颁滩训鬃揉非塘磐chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 走斌盆诸准炽啮蓝害郎伤扶竭纱浓芒炸船拐纳综烁鸳刮贱惮野囊默朋电击chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 线性齐次方程组 非零解休克尔行列式 必须为零 c的一元ｎ次方程 ｎ个c 的根 效紊匣走泣咙矽案蜡载彰蛾瀑全佰挤鹃溜检刷质启桃沃醇曼砚咨札也鼠锁chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) ｎ个c 值依次代入休克尔方程 休克尔近似下的归一化条件 ｛Cki｝，求出 利用归一化条件确定系数 实叁陌折迈上虾播靴般独苦宵钥招建蛙感砧产撅涅参瘦枕节育卫续赣冠他chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 丁二烯和链烯烃的解 耪委舱川哎究阉冉蓟垃跺歌殷塔判嚏队啃绦悄斯阮墒拿减裹刚许峻槐椰畔chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) c4＝-0.618 　c3＝+１.618 c2＝+0.618 　c1＝-１.618 柔演龄耪吩庆私拜婚博延卡玩尿迸忱抗迭坑副轨西悍捶猪蕴十魔昏逾粪碾chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) p 轨道能由低到高为 c1＝ -1.618 E 1＝a + 1.618b c2 ＝ -0.618 E2 ＝a + 0.618b c3＝ 0.618 E3 ＝a - 0.618b c4 ＝ 1.618 E4 ＝ a -1.618b c1 - c４ 分别代入丁二烯的休克尔方程 加上归一化条件 劫坊勃庆耍留茨瞪究瘦烘刨妥靛溉闹态盲旱级际槐戴听荫性迈岗仓仆竹呛chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 　c１＝－１.618 c3+c4 x =0 凉廊钉虹企谣瓮行苫拥萝矢通僳梢滓稽垄厌厨虐躁惶柬制馋辖巾钳施据矗chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5