菲克定律.docVIP

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菲克定律

菲克第一定律[编辑] 假设从高浓度区域往低浓度流的通量大小与浓度梯度(空间导数)成正比,通过这个假设,菲克第一定律把扩散通量与浓度联系起来。在一维空间下的菲克定律如下: 其中 为“扩散通量”(于某单位时间内通过某单位面积的物质量),例如。量度在一段短时间内物质流过一小面积的量。 为扩散系数或扩散度,其量纲为[长度2 时间?1],例如 为浓度(假设为理想混合物),其量纲为[(物质的量) 长度?3],例如 为位置[长度],例如 根据斯托克斯-爱因斯坦关系,的大小取决于温度、流体黏度与分子大小,并与扩散分子流动的平均速度成正比。在稀的水溶液中,大部分离子的扩散系数都相近,在室温下其数值大概在0.6×10-9至2×10-9 m2/s。而生物分子的扩散系数一般介于10-11及10-12 m2/s之间。 在二维或以上的情况下,我们必须使用(劈形或梯度算子)来把第一导数通用化,得 。 一维扩散的驱动力为,而对理想混合物而言,这股驱动力就是浓度的梯度。在非理想溶液或混合物的化学系统中,每一种物质的扩散驱动力则为各自种类的化学势梯度。此时菲克第一定律(一维状况)为: 其中标记i代表第i种物质,c为摩尔浓度(mol/m3),R为通用气体常数(J/(K mol)),T为绝对温度(K)及μ为化学势(J/mol)。 菲克第二定律[编辑] 菲克第二定律预测扩散会如何使得浓度随时间改变: 其中 为浓度,其量纲为[(物质的量) 长度?3],例如 为时间[s] 为扩散系数,其量纲为[长度2 时间?1],例如 为位置[长度],例如 可从菲克第一定律及质量守恒定律导出菲克第二定律: 假设扩散常数D不变(常数),用链式法则展开,得: 由此可得上述的菲克方程。 对于二维或以上的扩散,其菲克第二定律为: , 其形式跟热传导方程类似。 若扩散常数不是常数,但大小取决于座标及/或浓度,则菲克第二定律为: 其中一个重要的例子就是,当处于稳定态的时候,即浓度不会因时间而变动,因此方程的左边等于零。在D不变及一维的情况下,浓度会随位置x作线性的变动。在二维或以上情况则: 即拉普拉斯方程,数学家将该方程的解叫做调和函数。 例:一维解(扩散长度)[编辑] 在一维(x轴)扩散的情况下,设时间为t,初始点位于的边界上,该点浓度值为,则扩散情况为 。 其中erfc为互补误差函数。长度为扩散长度,用于量度浓度在x方向在时间t后传播了多远。 互补误差函数在泰勒级数展开后的首两项,可被用作的该函数的快捷近似:

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