【2017年整理】九月初赛最后专题之氢键练习.docVIP

氢键专题 1、 在水溶液和醇溶液中的溶解性如何？说明理由 2、下面的研究有助于进一步揭示疏水效应和疏水作用的本质。芳香化合物在水中的溶解度其实也不是很小，这取决于相互间的氢键作用，该氢键是因为什么而产生？_________；Na＋，K＋ 等阳离子能与有些芳香化合物很好的互溶取决于 。 3、液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。 LiF溶于HF产生两种离子 ；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是 。 4、（1）比较下面的等电子系列的熔点，说明H3N－BH3熔点高的原因并图示之。 H3C—CH3 H3C—F H3N－BH3 －180℃ －141℃ 104℃ （2）图示出分子间及分子间的氢键 5、聚脲是分子主链中含有－－－－链节的高分子化合物，最初是由于其具有高强高模的力学性能和耐水解性而得到发展的。芳香族聚脲分子链刚性很强，熔融温度非常高，一定程度限制了它的应用。这是因为这种物质结构上的特点 ； 6、H2O的沸点100℃）比HF的沸点20℃）高，。 ①列举在自然界中普遍存在，最重要的通过氢键自组装的超分子。 ②右图A和B在分子的3个方向上形成分子间通过氢键组装成大片薄饼状的超分子。 写出A、B的结构简式和合成A、B的简单物质。 ③除氢键外，哪些作用也可形成超分子 ④C、D、E、F是简单的芳香酸，他们通过氢键作用：C形成二聚分子；D形成直线状超分子；E形成锯齿状超分子；F形成蜂窝状平面超分子（类似右图）。画出C、D形成的分子的结构图；写出E、F的名称。 8、开关性系统一直是超分子化学所研究目标，美国加州大学圣地歌分校的研究人员曾经发现1,2二芳基取代的尿素与苯的硝基取代产物A和B可以形成可逆性还原反应。以1,2二苯基尿素简写为DPU，1,2Diphenylurea）为例，在溶剂DMF中，A与DPU未观察到任何相互作用，但当A被还原为自由基离子后却与DPU有强的作用K＝105 M－1DMF）。B在被还原后同样与DPU有强的相互作用，这一点已经被循环伏安法所证实。A的HNMR显示有三种不同化学环境的H，B则只有一种。请问DMF属于哪类溶剂，为何本实验选用此类溶剂？以结构式表示，写出A、B与DPU相互作用的原因。 和哪种物质可以用水蒸气蒸馏，解释原因。 10、纯HClO4是一种不导电的液体，而当固体HClO4·H2O熔化时其具有导电性。 ①写出HClO4和HClO4·H2O分子的可能点电子结构图 ②说明在此例中氢键的重要性。 11、 12、 13 、 14、 15、 16、画出（s）-2-苯基丁醛的newman式稳定构象。指出手性碳的构型。 17、 18、 19、 20、 21、的烯醇式结构能稳定纯在的原因。 22、邻羟基苯甲酸甲酯比苯酚难电离的原因是什么？ 23、尿素分子可形成二聚体，四聚体，试画出尿素二聚体，和四聚体的结构。形成多聚分子后发现能量与以单分子存在形式相比显著降低，试解释原因。 24、比较下列化合物与乙醇形成氢键的能力：(H3Si)2O和(H3CH2C)2O 25、 A与ADN最简式相同，元素分析表明：N:45.2%,H:3.2%,O:51.6%,分子量均在200以下 给出A，B，ADN的结构简式，并画出B，ADN的结构 26、H＋是周围没有电子层，是一个裸露的原子核，所以质子的电荷中心比一般离子更容易靠近邻近的原子或离子。原子核外有电子层的一般离子的尺度数量级在10－10m。而质子的大小是费米级（10－15m）的。它不但是最简单的离子，也是最轻、最小的离子。正因为质子具有以上这些极特殊的结构特点，使它往往与周围环境有很强的相互作用，在溶液中更易溶剂化。1．我们通常遇到的质子都是与其它一些分子H2O如通过氢键结合以复合离子H3O＋形式存在，请再举出2例。2．在水溶液中，H＋与H2O中的O通过氢键结合，形成水合氢离子H3O＋（如左下图）。然而，在水溶液中H＋是否只以H3O＋一种形式存在呢？质子总的水合能（1117kJ/mol）比质子与一个水分子结合的能量（714kJ/mol）要大，这说明H＋可能与不只一个水分子发生相互作用，或者说，H＋与一个H2O分子形成的H3O＋还可能进一步与邻近的水分子结合。比如H5O2＋（如右下图）。请画出两种H9O4＋的结构式，并且归纳更大的团簇分子式通式3．在气相中，H2O和HF、HCl、HCN和NH3等的加合物已用微波谱研究过，并为“谁是质子给体？谁是质子受体？”这一问题提供答案。请写出HF