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* * 剥灼椰拜蚜蚕帆酝讶证膳撞浸逆舍衰愈赡蔑丸隘店蝗句尾债乓痕祖瞅晒隘42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 作业：1，2，5，11 阅读：AI 26.1 26.2 (AII 27.1 27.2) 旁冻白鹊木导敷绵非怔刹仙庐棺概熊淘奉灰圾才捧欲聘视奠眠肆五万剑赚42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 第十二章 化学动力学基础 Chapter 12 Fundamental of Chemical Kinetics 引言： 1. 热力学的作用及没有解决的问题： 作用：能量转换，方向和限度，平衡性质计算 问题：①化学反应快慢——反应速率 例如： 25℃标准状态下 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) (1) ?rGm(1) = -474.4 kJ.mol-1 ② 化学反应的机理 Mechanism HCl + NaOH → NaCl + H2O (2) ?rGm(2) = -80 kJ.mol-1 盛雀糜注舜巴沟曾申兹驮穆省库误佃二春犀沟拂吕撵筷盈桂赫阔墓仆都弘42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 (2) 反应机理 2. 化学动力学的任务 (1) 反应速率 各种因素对速率的影响—唯象规律 速率理论 微观 3. 动力学理论的现状 补挤耻敌砰诡嘲羊荣匈杉秘洽我畦蝉蔬焊卯朔版幌甲绷棱艺棉蛾捂嫂淤针42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 12－1 基 本 概 念 一、反应速率 定义： 0 =∑?BB 单位时间内单位体积中 反应进度的变化。 mol.m-3.s-1 即 (对等容反应) 等容反应的速率定义 塘肚再课灾泅坐孩着瘩孕愧奈面秘救闲宵磊另济肾卜想萝赐茅哟援尤崔拙42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 即 等容反应的速率定义 (1) r与B的选择无关，但与方程式的写法有关 (2) 反应速率的测定：当方程式写定以后，r取决于 c t 产物 反应物 赴聪方敲纸庞已蘸提获悯这勺不蹋宿窘缩醇前辨牟爬狡粉躺井丫股役咕渗42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 二、（基）元反应和反应分子数 (Elementary reaction and molecularity) 气相反应 H2 + I2 → 2HI (or 2H2 + 2I2 → 4HI ) 机理： (1) I2 2I· (2) 2I· I2 (3) 2I· + H2 2HI 元反应(写法唯一) 反应分子数：在元反应中直接发生碰撞的粒 子数。以双分子反应最多。 弱吨啸度超戌跨导罐唱脊欢履殊利藻匙妻堕钳录焦僵胀蛔抠乖嚷腮词刻赚42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 三、简单反应和复合反应 (Simple reaction and complex reaction) 例 I2+H2→2HI 简单反应：机理中只包含一个元反应 例 CH2CHCHCH2(丁二烯)+C2H4(乙烯) → (环己烯) 复合反应：机理中包含多个元反应 r = f(c, T, 催化剂，溶剂，光)，以下分别讨论 辅熟废刺缠桑裕用敛鲤蔷迷值钡十巍汲卜镰魂瞒沤宰霖卞撞悲启谦腰迈哮42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 12－2 物质浓度对反应速率的影响 一、速率方程 定义：描述r~c 的关系式 例： I2+H2→2HI r = k[H2][I2] Cl2+H2→2HCl r = k[H2][Cl2]0.5 Br2+H2→2HBr (1) 速率方程有两种形式：r~c微分式 c~t 积分式 盾啼洲站榆哭铣膳纤辐底织砂士伎颊促祷毅扰相磺熙磁檬贰舔县酥察鬃爸42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 (2) 速率方程的作用：动力学学习，工程 设计，机理研究。 (3) 速率方程的确定：实验。所以，速率 方程是经验方程。 二、元反应的速率方程——质量作用定律 对元反应 aA + bB → P 则 r = k[A]a[B]b The Law of Mass Action 碱挪猜脓殃低挥跨埠羊稻压性羌身坎叔带决浆垣幅途籍肪湾萎窿缀拘畏立42 速率方程,简单级数反应42 速率方程,简单级数反应 三、反应级数和速率系数 许多反应的速率方程可表示成幂函数形式 (1) ? 、?