基础化学答案第03.docVIP

章后习题解答 HYPERLINK \l _top [TOP] 习题 1. 分别用浓度和活度计算0.0050 mol·L-1KNO3溶液在25℃的渗透压，设±=0.92。 解 用浓度计算： π=icRT=2×0.0050 mol·L-1×8.314 J·mol -1·K-1×298 K×=25 kPa 用活度计算： π’=icRT=2×0.0050 mol·L-1×0.92×8.314 J·mol -1·K-1×298 K×=23 kPa 2. 指出下列各酸的共轭碱：H2O、H3O+、H2CO3、、、CH2COO-、H2S、HS-。 酸 H2O H3O+ H2CO3 CH2COO- H2S HS- 共轭碱 OH H2O NH3 NH2CH2COO- HS- S2- 3. 指出下列各碱的共轭酸：H2O、NH3、、、[Al(H2O)5OH]2+、、CH2COO-。 碱 H2O NH3 [Al(H2O)5OH]2+ CH2COO- 共轭酸 H3O+ NH3 [Al(H2O)6]3+ CH2COOH 4. 说明(1)H3PO4溶液中存在着哪几种离子?请按各种离子浓度的大小排出顺序。其中H3O+浓度是否为浓度的3倍？(2)NaHCO3和NaH2PO4均为两性物质，但前者的水溶液呈弱碱性而后者的水溶液呈弱酸性，为什么? 答 (1) 在H3PO4溶液中存在下列质子转移平衡： H3PO4 (aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq) (aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq) (aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq) H2O(l) + H2O(l)H3O+(aq) + OH-(aq) 由于Ka1Ka2Ka3，各离子浓度由大到小为：[H3O+]≈[][][OH-] []。其中H3O+浓度并不是浓度的3倍。 (2) NaHCO3在水溶液中存在下列质子转移平衡： (aq) + H2O(l)(aq)+ H3O+(aq) Ka()=Ka2(H2CO3)=4.7×10-11 (aq) + H2O(l)H2CO3(aq) + OH-(aq) Kb()=Kw/Ka1(H2CO3)=1.0×10-14/(4.5×10-7)=2.2×10-8 由于Kb()Ka()，结合质子的能力大于其给出质子的能力，因此NaHCO3水溶液呈弱碱性。 NaH2PO4在水溶液中存在下列质子转移平衡： (aq) + H2O(l)(aq)+ H3O+(aq) Ka()=Ka2(H3PO4)=6.1×10-8 (aq) + H2O(l)H3PO4(aq) + OH-(aq) Kb()=Kw/Ka1(H3PO4)=1.0×10-14/(6.9×10-3)=1.4×10-12 由于Ka()Kb()，H2PO4-给出质子的能力大于其接受质子的能力，因此NaHCO3水溶液呈弱酸性。 5. 解释BaSO4在生理盐水中的溶解度大于在纯水中的，而AgCl的溶解度在生理盐水中却小于在纯水中的。 答 生理盐水中含有Na+离子和Cl-离子对BaSO4起到盐效应作用使溶解度增大，但Cl-离子对AgCl却起到同离子效应作用而使溶解度降低。 6. 在含有固体AgCl的饱和溶液中，加入下列物质，对AgCl的溶解度有什么影响？并解释之。 (1) 盐酸　　　(2) AgNO3 (3) KNO3 (4) 氨水 答 （1）盐酸和（2）AgNO3，由于同离子效应，将使AgCl的溶解度降低；但若加入HCl浓度较大的话，Ag+与Cl-可以生成配合物[AgCl2]-，此时AgCl的溶解度反而会增大。（3）KNO3则由于盐效应，将使AgCl的溶解度稍有增加；（4）氨水，由于NH3与Ag+形成了配离子将使游离的Ag＋明显地减少，AgCl的溶解度大大地增加。 7. 计算0.10 mol·L-1 H2S 溶液中[H3O+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=8.9×10-8，Ka2=1.2×10-13。 解 H2S(aq) + H2O(l)HS-(aq) + H3O+(aq) 初始浓度/(mol·L-1) 0.10 平衡浓度/(mol·L-1) 0.10-x≈0.10 x x mol·L-1=9.4×10-5 mol·L-1 [HS-]≈[H3O+]＝9.4×10-5 mol·L-1 HS-(aq) + H2O(l)S2-(aq) + H3O+(aq) =1.2×10-13 由于[HS-]≈[H3O+]，因此[S2-] ≈ Ka2, 即[S2-]=1.2×10-13 mol·L-1 8. 解痛药吗啡(C17H19NO3)是一种弱碱，主要由未成熟的罂粟籽提取得到