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间二甲苯生产技术
前言间二甲苯不经提纯异构化为邻、对位二甲苯或者直接作为普通溶剂,用于染料和农药等工业中。高纯间二甲苯的生产还满足不了市场需要。络合分离是日本三菱瓦斯公司开发的方法.是有效分离间二甲苯的工业化方法,产品纯度大干99.5%。芳烃与HF—BF3络合24处理时,形成两层。在无BF3存在下.烃酸相互溶解度小于10,6.在BF3存在下,间二甲苯选择性的溶于HF相,搅拌后迅速分层.随着加入稀释剂的增大.间二甲苯的选择性增大。间二甲苯市场前景馏分是石油芳烃的主要馏分,其中混合二甲苯中的邻二甲苯和对二甲苯已得到充分利用。间二甲苯含量最高,但间二甲苯大都分不经提纯,而作为普通溶剂使用。高纯间二甲苯在我国消费量逐年上升,供需矛盾日益突出,是紧缺的化工原料。我国高纯间二甲苯的生产能力约为1万吨,巴陵石化公司产量最大,每年5千吨,其他有江朋利潜精细化工厂,重庆有机化工厂。在农药、医药、染料等方面,间二甲苯的2000年需求量为9千吨,年增长率10%。间二甲苯主要的用途是生产间苯二甲酸.间苯二甲酸取代或部分取代邻苯二甲酸,在醇酸树脂、饱和树脂、PET树脂等方面赋于产品特殊的优异性能。第一章间二甲苯的发展现状 间二甲苯(MX) 是混合二甲苯和C8 芳烃的一种组分。混合二甲苯含邻二甲苯(OX)、对二甲苯(PX) 和MX 3 种二甲苯异构体;C8芳烃除含有以上3 种二甲苯异构体之外, 一般还含有乙苯。在混合二甲苯中,MX 的含量最大,但是目前它在工业上的用量却远不及其它两种异构体,这主要是MX 的性质与其它异构体的性质接近,特别是MX和PX的沸点相差很小,长期以来人们找不到用比较经济的方法从异构体中分离出高纯度MX 的方法。因此,MX在工业中多异构成PX和OX,或用作调和汽油的组分,或以混合二甲苯的形式当作溶剂使用。随着近代石油化工工业的发展,人们不断发现分离高纯度MX 的方法,经分离和氧化MX 生成的间苯二甲酸( IPA ) 及其衍生物是生产改性不饱和树脂、醇酸树脂、油墨、聚酯纤维染色改性剂、农药和染料中间体的重要的有机化工原料,因此也就带动了MX工业的发展。我国MX 在分离和应用方面都起步较晚,直到2000年9月燕山石化公司正式投产35k t/a 的MX装置,我国才出现规模较大的MX装置。之前有上海新联公司8k t/a 的MX 装置,其它厂家的规模都很小,大多不足1kt/a我国MX 的应用也在研究开发之中,仅有少数厂家将MX 应用到IPA、香料和农药等工业中。1.1间二甲苯的用途MX主要有以下应用;第一做异构化的原料, 生产PX和OX;第二作溶剂或调和汽油的组分;第三生产树脂和精细化工产品。其中利用MX 生产其衍生物是新兴开发的用途, 具有广阔的发展前景。利用MX 可以生产下述产品。1.1.1间苯二甲酸(IPA)MX通过氧化反应可以制取IPA。IPA 的最大应用是生产不饱和聚酯树脂, 这种树脂可以应用在建筑、交通和海洋领域。IPA 可以提高树脂材料的强度、韧性、抗疲劳和抗腐蚀性。IPA 第二大应用是作为表面涂料, 它可以和多羟基醇反应生成聚酯树脂, 用在聚酯和氨基甲酸乙酯表面涂料上,少量也可以用作醇酸树脂。使用IPA而不用低成本的邻苯二甲酸,可以提高表面涂料的水解稳定性、具有更高的耐久性和抗气候性。这些产品典型地用于高耐久性、高固含量或粉末状涂料中。这些应用在近些年中会有所增加,因为它们比传统的溶液涂料在环境问题上更容易让人们接受。IPA另一个主要应用是作为生产改性PET 树脂而与PTA 共聚的单体,它可以降低树脂的熔化点,减缓结晶速率,因此可以扩大树脂的加工参数;此外还可以提高颜料的着色性。这种IPA改性的PET广泛地应用到包装行业。IPA还可以用来生产磺化间苯二甲酸酯,这种酯类化合物用于制造聚酯纤异的耐热性、尺寸稳定性和电绝缘性。1.1.2偏苯三酸酐偏苯三酸酐制备工艺有两种,一种以偏三甲苯为原料,另一种以MX为原料。后者是以MX先与CO反应合成间二甲基苯甲醛,然后经氧化、脱水制得偏苯三酸酐。偏苯三酸酐是发展新型材料的重要原料,主要用于生产聚氯乙烯耐热增塑剂、聚酰亚胺工程塑料、水溶性醇酸树脂涂料、环氧树脂固化剂等价值很高的精细化学品。特别是在机电工业方面,由偏苯三酸酐与芳香二胺合成制备的聚酰胺2酰亚胺,具有很高的耐热性能及良好的绝缘性能,用于耐热电线绝缘漆,可在220℃条件下长期使用。1.1.3间甲基苯甲酸MX 经空气氧化可制取间甲基苯甲酸,该品可作药物甲苯二乙胺的中间体,也可用于农药的生产。1.1.4间2二甲基苯胺间2二甲基苯胺别名2,4-2二甲基苯胺和2,6-2二甲基苯胺。该产品是以MX为原料, 进行硝化、异构体分离、镍催化剂液相加氢制得。间二甲基苯胺是合成农药、兽药、医药和染料等的重要中间体。1.1.5硝基麝香硝基麝香化学名称为2, 4, 6-2三硝
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