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第六章：沉淀滴定法.ppt
第六章：沉淀滴定法 6.1: 概述 6.2: 三种银量法 6.3: 银量法应用 习题 ★ — 滴定分析方法小结— ★ **************** 1.四种滴定法的共同之处： a.都以消耗(CV)标准物来测定被测物质含量。 b.随着滴定剂加入，被测物在计量点P附近有突变(突跃)，利用这一突变导致指示剂变色来指示滴定终点。 c.都可以用Ringbom终点误差公式表示为： Et= ×100 2.不同之处： a.强酸（碱）的滴定产物是H2O，从滴定开始至结束[H2O]=55.5mol/L为一常数； b.沉淀滴定有异物产生，一旦沉淀产生，它的 活度就被指定为1，且不再改变； c.配位滴定产物MY一旦生成，其浓度一直在近线性地增大，直达计量点； d.氧化还原产物最简单，且产物有两种，浓度一直在变，直达计量点。 3.滴定曲线的异同点 a.浓度变小，突跃起点升高，突跃变小； b.浓度对酸-碱、沉淀滴定突跃影响最大，所以适于浓溶液分析；氧化还原浓度影响最小； c.相同条件下，配位、氧化还原突跃范围较大。 计量点： 1 pHsp=—(pcsp+pKa) 2 计量点： 1 pM=—(pcsp + lgK) 2 影响因素：Ka，c 影响因素：K，cM 选指示剂： pHep=pKaIn=pHsp MO 3.1--3.4---4.4 MR 4.4--5.1--6.4 PP 8.0--9.1--10.0 选指示剂： pMep=pMt =pKMIn=pMsp XO pH6.3; EBT 7--11 K--B 7—12; PAN 2--12 氧化还原滴定 沉淀滴定 准确滴定： 1 准确滴定： Kt=—— Ksp 分步滴定： △E=0.059 · n ·6 0.4 分步滴定： Ksp(AgI) ——— = 5×10-7 Ksp(AgCl) 计量点： 计量点： 影响因素：c，Ksp 选择指示剂： KMnO4 淀粉 二苯胺磺酸钠 邻二氮非亚铁 选择指示剂： Mohr→K2CrO4 Volhard→Fe3+ Fayans → 吸附指示剂 影响因素： 10?PX - 10- ?PX CspX Kt 滴定产物的浓度为常量 滴定产物的 浓度为变量 * 下一页 上一页 返回 * * 6-1 概述 6-2 三种银量法 6-3 银量法应用 习题 6.1.1.滴定原理：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 （Precipitation Titrations) 反应类型： Cl- AgCl↓[Ag][X]=Ksp 饱和 Br -+Ag+(标) →AgBr↓[Ag][X]Ksp 沉淀 I - AgI↓[Ag][X]Ksp 溶解 SCN - AgSCN↓ 特点: 6.1.2.滴定曲线 0.10mol/L的AgNO3滴20.00mL0.10mol/L的NaCl： 1.sp前：(- 0.1%) (cV)Cl- - (cV)Ag+ [Cl -]= cCl = ———————V总 0.02 =0.1× —— 39.98 =5 ×10
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