普通化学第八章课后习题解答.docVIP

第八章氧化还原反应参考答案 P169【综合性思考题】： 给定电对体系：Fe3+/Fe2+ 和 Ag+/Ag，已知，，KθSPFe(OH)3=2.64×10-39，KθSPFe(OH)2=4.87×10-17， KθSPAgI=1.0×10-17，，， 解答下列问题： ①在标态下，两电对组成原电池。写出电池反应，计算εθ ，求电池反应的平衡常数Kθ ，写出电池符号。 解：∵ ∴正极：Ag+/Ag，负极：Fe3+/Fe2+ εθ= 根据求Kθ 解得Kθ=2.97 电池符号：(-）Pt(s)|Fe2+(c1),Fe3+(c2)||Ag+(c3)|Ag(+) ②在[Fe3+]=1.0mol/L，[Fe2+]=0.10mol/L，[Ag+]=1.0mol/L状态，写出电池反应，计算ε ，求电池反应的平衡常数，写出电池符号。 解：∵ 又：∵ ∴正极：Fe3+/Fe2+ ，负极：Ag+/Ag 正极(发生还原反应)：Fe3++e=Fe2+ 负极（发生还原反应）：Ag-e=Ag+ 电池反应：Fe3++Ag=Fe2++Ag+ =0.8302-0.799 =0.0312(V) 根据求Kθ 解得Kθ=0.336 电池符号：(-）Ag(s)|Ag+(c1)||Fe3+(c2)，Fe2+(c3)|Pt(s)(+) ③向电对Fe3+/Fe2+体系中加碱调节pH=7.0，计算 解：加入碱，使pH=7.0时，有：pOH=14-pH=7.0，-lg[OH-]=7.0(mol/L) [OH-]=10-7 此时发生：Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓ K1θ Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓ K2θ 平衡时： 同理： 根据 ④向电对Fe3+/Fe2+体系中加入足量KCN，使平衡时 ，推断、与间的大小关系。 解：电极反应为：Fe3++e=Fe2+ 根据 加入KCN后发生：Fe3++6CN-=[Fe(CN)6]3- K1θ Fe2++6CN-=[Fe(CN)6]4- K2θ 平衡时有： 同理： ∵ ∴ 加入KCN后组成了新电极：电极反应为： [Fe(CN)6]3-+e=[Fe(CN)6]4- ∴三者的关系为： ⑤向电对Ag+/Ag体系中加入足量NaX，平衡时[X-]=1.0mol/L，测得 ，求KθSPAgX=? 解：根据 ⑥向Ag+/Ag体系中加入足量的NH3.H2O，使平衡时 ，测得，求 解： =0.357 ⑦向Ag+/Ag体系中加入足量的KI，使平衡时，计算证明 不能进行，而逆向可以进行。 解： ∴正向非自发，逆向自发。 P175~178 2、配平下列氧化还原反应方程式，并指出氧化剂和还原剂。 ②CrCl3+H2O2+KOH?K2CrO4+KCl+H2O ③Fe+NaNO2+NaOH?Na2FeO2+NH3+H2O 解：② A、负极（氧化半反应）：Cr3+= CrO42- 正极（还原半反应）：H2O2= H2O B、配平半反应的原子个数和电子数 Cr3++8OH--3e= CrO42-+4H2O