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第二节
第五章 配位化合物
配合物的化学键理论
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是指配合物中的中心体与配体之间的化学键
目前有以下几种理论:
(1)价键理论(VBT)
(2)晶体场理论(CFT)
(3)分子轨道理论(MOT)
(4)配位场理论(LFT)
配合物中的化学键
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(1) 中心体(M):有空轨道
配位体(L):有孤对电子或多个离域电子
二者形成配位键M?L
(2) 中心体采用杂化轨道成键
(3) 杂化方式与空间构型有关
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1. 配合物的几何构型和配位键键型
几何构型
由于中心体的杂化轨道具有一定的伸展方向性,使形成的配合物具有一定的几何构型。
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轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
4
5
6
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配合物几何构型
[Hg(NH3)2]2+
[Hg(NH3)2]2+——直线形
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轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
sp2
等边三角形
[CuCl3]2-
4
5
6
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配合物几何构型
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轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
sp2
等边三角形
[CuCl3]2-
4
sp3
正四面体形
[Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形
[Ni(CN)4]2-
5
6
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[Ni(NH3)4]2+
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轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
sp2
等边三角形
[CuCl3]2-
4
sp3
正四面体形
[Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形
[Ni(CN)4]2-
5
dsp3
三角双锥形
[Fe(CO)5]
6
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[Fe(CO)5]—— 三角双锥体
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轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
sp2
等边三角形
[CuCl3]2-
4
sp3
正四面体形
[Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形
[Ni(CN)4]2-
5
dsp3
三角双锥形
[Fe(CO)5]
6
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正八面体形
[CoF6]3-
d2sp3
[Co(CN)6]3-
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[CoF6]3-—— 正八面体
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轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数
杂化类型
几何构型
实例
2
sp
直线形
[Hg(NH3)2]2+
3
sp2
等边三角形
[CuCl3]2-
4
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正四面体形
[Ni(NH3)4]2+
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