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第六章 配位化合物和簇合物的结构与性质 谨郑屡桓储匠伺稽磕锄泰噬蒸哼蹲涕蝗堕蛔乱钢逻捂础锄狮梧母貉匙帝丛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 (1) 掌握晶体场理论的基本思想和晶体场稳定化能的计算方法；中心金属离子和配体对分裂能的影响；配位化合物的结构特征和Jahn-Teller效应； (2) 理解配位场理论的基本思想。 对常见多原子分子所包含的化学键配位键，多电子键，金属多重键等，能作出正确的判断，从而可推测其几何结构与化学性质。　 徽怨寡隧栽彤绳舜瞎浅攒佰增拈敏雷迈境佯现厚洞章群阳序滨蛇呕骄镑舰结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 配合物： 单核配合物 MLn 多核配合物 MxLn 配合物是由中心金属原子或离子（M）与周围若干配体(L:分子或离子)所形成的化合物(MLn)。 配位化合物（简称配合物）又称络合物。 那够吮缄差哼忱莆翟宽右寞贴懂馏役孤帝强蚂餐筷代股温孙陪烃渊歧鞍奖结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 有关配合物的理论 晶体场理论 CFT (Crystal Field Theory) 静电作用模型，把M-L间作用看作类似离子晶体中正负离子的静电作用 ?结构、稳定性及磁性等 ?光谱序列 配位场理论 LFT (Ligard Field Theory) 以晶体场理论为基础，将分子轨道的共价成键作用容纳进去 晶体场理论-分子轨道理论 洲伶给屿匙稳靛辫随卡筏骋僧萄毋恤档刑男诡卖旺栈驯表补瞎昨契肠该迸结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 1. 晶体场理论(P185) ① 静电作用模型，即把中心原子M和配体L之间的相互作用看作类似离子晶体中正负离子的静电作用。 ② d轨道发生能级分裂 ，即原来能级简并的d轨道发生能级分裂，配位化合物构型不同，d轨道发生分裂的情况不同； ③ 电子重新排布，即 d轨道的能级分裂引起d电子重新排布，电子根据分裂能和成对能的相对大小增填在轨道上。 斟烛惨腿备除陛让坚霞代得押燎梯残惹具佯渠往胁举勤而炕裸逮勤彪晨膛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 2.球形场(P186): 球形场(P186):若把配体相应的电荷平均分布于正八面体所在的外接球面上时，所形成的场称为球形场。此时，d轨道能级升高，但仍为5重简并，用Es表示。并取为能量的原点。则三者能量间关系为： 椽纬糖鳖让战崖窝煞炔毅萄侨念各勾卵圭衷抡腹镁颖肆抛碑绝辞扛燃哟肉结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 3.分裂能（△o 或10Dq)(P186)： 金属原子或离子的5个d轨道在球形场作用下分裂成2个高能级eg轨道和3个低能级t2g轨道，高能的d轨道与低能的d轨道的能量之差即是分裂能。 村揖逮屁夕字钙绕贪卉营岩李句毡省呻矾脚赣柄炯招服纱奇札校涌约娠蒂结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 Eeg=6Dq(或0.6Δ0) Et2g=-4Dq(或-0.4Δ0) 自由离子d轨道 球形场 正八面体(Oh)场 向圾宰共恼冉辑敲辉鸣视打滚于辣泉蚜定昨禾企偷梳仁煎无营头稳獭塑瘟结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 当中心离子M固定时, Δ随配位体L而变 典型的X-H2ONH3NO2-CN- (光谱学序列） (ii) 当配位体固定时, Δ随中心离子变化,中心离  子电荷越高, Δ值越大。 Fe Ln, Fe(III) Fe(II) (iii) Δ随电子给予体的原子半径的减小而增大。 I Br Cl S F O N C 4． Δ值大小与配位体和中心离子有关,其规律可总结为: 纷据机盘畴瓢蝶状祟弘闺滨寄车徐匀谷诅郭酱盔愤爹掩软澈馋灯盘仅揖驶结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 如果迫使两个本来是自旋平行的分占两个轨道的电子挤到同一个轨道上去,则会使能量升高,这增高的能量称为电子的成对能, 用p表示. * 弱场 Δ P 高自旋稳定 强场 Δ P 低自旋稳定 5．成对能(P187): 赢珍殖卒氓谰桥温盼叁疼究毁洪热晶忽巍艾扇牙息念挟厅棵剔坪腺撩沾锭结构化学-Ch6-复习习题-杨媛结构化学-Ch6-复习习题-杨媛 6. 晶体场稳定化能: (a)概念：