高温高压下尿素溶液中溶解氧的测定.docVIP

高温高压下尿素溶液中溶解氧的测定杨朝柱(泸天化(集团)有限责任公司，四川泸州，646300) 2001-08-161? 引言 ??? 在尿素生产过程中，为了提高尿素用材铬—镍不锈钢和钛的耐腐蚀性，通常采用向高压系统加入一定量的空气或双氧水，氧溶解在尿液中，一定浓度溶解氧的存在，能使不锈钢和钛表面的氧化膜保持完整，把金属表面和腐蚀介质隔离起来，从而使金属得到保护。如果尿液中缺氧，这层氧化膜被破坏，又不能及时修复，则金属处于活化状态，其腐蚀速率成倍地增长，将极大地缩短设备的使用寿命。因此对于生产过程中尿液中氧的监测大为重要。??? ??? 国外目前有在线监测仪，但价格太高。鉴于尿液具有高温、高压、易固化的特点，给采样测定带来很大的难度，采用常规的取样方法很难满足准确测定尿液中溶解氧的要求，经过多次试验，探索建立了一套测定高温高压下尿液中溶解氧的特殊采样步骤和分析方法，即采用特制的不锈钢气液收集装置带压取样，采用气相色谱法[1]测定气相中氧含量。??? 2? 实验部分 2.1仪器与设备??? ??? 气相色谱仪一台，真空泵、台秤各一台，自制不锈钢特殊取样装置一台。 2.2实验条件 ??? 色谱柱：13X分子筛；长3m(φ4m ×0.5mm)不锈钢管。 ??? 载气：氩气(Ar)40mL／min、桥电流100mA、热导室、汽化室温度180℃。?? 2.3实验步骤 ? 1)采样装置的准备 ??? 首先将干燥的取样器于单盘台秤(感量5g)上称得取样器空重，然后采用注水排气法排尽取样器内气体，充满脱盐水，再用纯氩气置换出部分脱盐水，再继续通入氩气以置换液体中所含的氧气，直到取样器内气体经色谱分析测定无氧峰出现为止。然后将取样器抽真空至—0.06MPa左右，称量记下取样器与脱盐水的质量。 ??? 2)现场采样 ??? 根据测定的需要，打开合成塔或汽提塔取样点阀门(见图1)，调节适当开度，稍排放后与取样器连接。 ??? 将尿液通入经置换后的取样器管线及阀门，直至压力指示为0.12MPa左右为止。擦尽取样器表面水分，称取并记下采样后总质量。 ??? 3)分析测定 ??? 用纯氩气将取样器充压至表压0.22～0.25MPa后，令采样装置直立静置30min，使其冷至室温。待气液平衡后，则可用色谱法测定氧含量。 2.4测定计算??? ??? 根据取样的方法原理和亨利定律可知，尿液中含氧量为取样器内气、液两相含量之和。具体计算方法如下。 ??? 取样器的气相氧含量的计算： 3?? 结果与讨论??? 3.1? 测定结果的分析??? ??? 采用上述特殊的取样方法，经气相色谱法测得老系统合成塔、氨汽提塔、二氧化碳汽提塔等液相中微量溶解氧的浓度，结果列于表1。 ??? 注：1～7号数据是空压机加空气，8～25号数据是压缩机进口加空气。 ??? 从表1中可以看出：当采用空压机加空气时，合成塔出液中溶解氧在(83～92)×10 —6，二氧化碳汽提塔出液中溶解氧在12×10 —6左右。氨汽提塔出液中溶解氧在3.25×10 —6。当采用从二氧化碳压缩机进口加空气时，加入空气量较稳定，这时液相中溶解氧合成塔平均在54×10 —6左右，氨汽提塔平均在3.4×10 —6，二氧化碳汽提塔平均在27×10 —6左右。与从空压机加空气比较，二氧化塔汽提塔出液溶解氧有明显增加，对设备防腐有利。合成塔出液溶解氧有所下降，但对设备防腐无影响。由于老系统生产负荷调整频繁，系统温度、压力波动，故测定数据有波动，反映出了测定结果的真实性和准确性。当生产负荷稳定，采用从二氧化碳压缩机进口加空气时，加入量稳定，这时几次采样分析结果相当接近。当同一组样多次进行测定时，其出峰谱图完全重复，能满足分析测定要求，具有较高的准确性。 3.2关于特殊取样器的作用 ??? 要准确测定尿液中的溶解氧，关键在于取样。由于尿素液具有高温、高压、易固化的特点，而要取准在高温、高压下的样品测定氧含量是个难题，一般的采样方法是难以取准的。本着采样要安全可靠的原则，用自行研制的特殊取样装置，使取得试样与空气完全隔绝。采用该装置取样，保证了样品的可靠性和测定的准确性。 3.3? 不测定吸收液液相中溶解氧对分析结果的影响 ??? 鉴于采样是将尿液取于盛有一定水(200mL左右)的特殊取样器中。绝大部分难溶于水的H2、O2、Ar、N2、CH4转入气相中。而溶解在液相中的O2极少。根据亨利定律可计算出在O2分压下、在特定的尿液浓度下氧的溶解度。据介绍，在400mL左右的吸收液中残留的氧为0.03mg。不测定液相中氧的含量，对分析结果所造成的相对误差在—0.43％～ —0.11％之间，在分析误差范围内。由于测定液相中O2时，尿素液易污染色谱柱，而液相中的O2极少，在误差范围内，故本方法省去液相氧的测定。这样