高聚物工艺学考试总结.docVIP

第一章 绪论（出填空题） 高分子化合物的生产过程 高分子合成工业的基本任务：将简单的有机化合物（单体），经聚合反应使之成为高分子化 合物。 官能团：能够发生聚合反应的活性基团或原子。 单体：含有二或二以上官能团的能够发生聚合反应的有机化合物。 高聚物的合成工艺过程包括：原料准备与精制过程、催化剂（引发剂）配制过程、聚合反应 过程、分离过程、聚合物后处理过程、回收过程、三废处理过程。 一、原料准备与精制过程 原料：单体、溶剂，主要是去离子水的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程和设备， 方法：精馏 1. 杂质的危害： 1) 阻聚和链转移作用，降低分子量； 2) 使催化剂中毒和分解，降低催化剂的催化作用； 3) 缩聚过程中单官能物的封端作用，降低分子量； 4 ) 使聚合物产生色泽，降低产品质量，因此，要求单体纯度在99％以上。 2. 单体的贮存 由于单体往往是易燃、易爆、有毒、自聚的有机化合物，因此在贮存过程中应注意如下问题： 1) 防止与空气接触； 2) 使贮罐不会产生过高压力； 3) 防止泄漏； 4)加阻聚剂； 5) 贮罐远离反应装置； 6) 最好使用耐压容器 二、催化剂（引发剂）配制过程（聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。 引发剂用于自由基聚合，常用的引发剂包括过氧化物、偶氮化合物、过硫酸盐等。（提问） 催化剂用于离子聚合及配位聚合，常用的催化剂包括烷基金属化合物、金属卤化物、以及路易士酸。 贮存需注意的事项：1) 易燃易爆如过氧化物小包装、低温贮存、防火、防撞击，固体加适量水使之潮湿，液体加溶剂稀释；2) 烷基金属化合物接触空气自燃，遇水爆炸，低级烷基的铝化合物制备成惰性溶剂如加氢汽油、苯和甲苯的溶液，便于贮存和输送；3) 过渡金属卤化物接触潮湿空气水解生成腐蚀性烟雾，防止接触空气。 三、聚合过程（包括聚合和以聚合为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备） 1. 聚合反应特点：聚合过程是高分子合成工业中最主要的化学反应过程，其产物特点：1) 实际是同系物的混合物；2) 坚硬的固体物、高粘度熔体或高粘度溶液；3) 不能采用一般精制方法（精馏、结晶、萃取）进行精制。 聚合物高要求：1）单体、分散介质纯度高，2)反应条件不能太大波动，3)反应器材质必须无污染。 2. 聚合反应分类 聚合反应反应机理操作方式逐步聚合（熔融、溶液、界面、固体）、逐步加成聚合、加聚反应（自由基聚合离子聚合和配位聚合）自由基聚合包括：本体、溶液、乳液和悬浮；离子聚合和配位聚合包括：本体、溶液聚合；按操作方式分为：间歇和连续。 3. 间歇操作 1）定义 间歇聚合操作是聚合物在聚合反应器中分批生产的，当反应达到要求的转化率时，聚合物将从聚合反应器中卸出。 2）周期：准备－进料－反应－出料－清理，在反应过程中要经历升温、恒温、降温三阶段。 缺点：1）不易实现全部自动化；2）产品规格难控制；3）生产规模小。 优点：1）反应条件易控制；2）物料的停留时间相同；3）灵活性大（适合小批量生产，易改变品种和牌号。 5. 聚合反应器 （1）分类：管式、塔式、釜式，特殊的：螺旋挤出机式、板框式，其中以釜式最常用。 对于聚合反应器必须具有良好的热交换能力和优良的反应参数控制系统。 （2）管式聚合反应器主要依靠在套管内流动的冷介质预冷。 釜式聚合反应器的排热方式：1）夹套；2）夹套附加内冷管；3）内冷管；4）反应物料釜外循环；5）回流冷凝器；6）反应物料部分闪蒸；7）反应介质预冷。 （3）聚合反应器中的物料形态：高粘度熔体、高粘度溶液、固体微粒－液体分散体系、胶体分散液、粉状固体、固体制品（本体浇铸聚合）。 四、分离过程 聚合产物的组成：聚合物、未反应单体、催化剂残渣、反应介质等。 有些产品直接应用于生产不需分离，如本体、熔融缩聚产品、直接用作涂料和粘合剂的乳液或溶液； 2）本体产品分离：真空、薄层或现状流动 3）自由基悬浮聚合： 对于压力下液化的单体——闪蒸（迅速减压） 对于沸点较高的单体——蒸汽蒸馏，离心过滤 4）离子聚合及配位聚合的淤浆液——先闪蒸分离未反应单体，然后采用甲醇或乙醇等醇类破坏金属有机化合物，经过洗涤，离心过滤，最终分离催化剂 5）高粘度溶液：如顺丁橡胶的凝聚釜采用水析法 6）乳液：直接使用的乳液采用闪蒸或浓缩的方法分离未反应单体，采用喷雾干燥法获得 第二章 生产单体的原料路线 有3条路线，1石油化工原料路线（石油石油炼制汽油、石脑油、煤油、柴油和炼厂气高温裂解裂解气分离乙烯、丙稀、丁烯、丁二烯液体加氢催化重整苯、甲苯、二甲苯单体）；2煤炭化工路线（煤炭炼焦、煤气、氨、煤焦油，焦碳分离苯、甲苯、苯酚＋石灰石高温电石＋水乙炔单体 其中，煤炭化工路线又分为煤焦