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- 2017-02-15 发布于北京
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第二章 无机材料的晶体结构与缺陷 材料科学(化学)主要研究材料的制备、组成、结构 与性能之间的相互关系。 本章内容: 2.1 晶态与非晶态 晶体和非晶体的特性区别: 2.2 化学键和晶体的类型 化学键:分子或晶体中原子或离子之间的 结合作用(力)。可分为: 离子键、共价键、金属键、范德华键(力) 与以上化学键型对应的晶体类型分别为: 离子晶体、共价晶体、金属晶体、分子晶体 2.2.1 离子键与离子晶体 离子键:带异性电荷离子间的静电吸引力。 离子晶体的质点:正离子和负离子。 离子键特点:无饱和性和方向性; 正、负离子相间作紧密堆积,配位数较高。 离子晶体特点:结构稳定;硬度大、熔点高,膨胀系数小; 无延展性、脆性较大; 通常为电的绝缘体 ; 溶液或熔体中可导电; 纯的离子晶体通常为无色透明的。 典型离子晶体类型: AB型: 碱金属卤化物、碱土金属氧化物和硫化物等; AB2型:CaF2、TiO2 、ZrO2 等; AB3型:ReO3、BiF3、ScF3、UCl3 等; A2B3型:La2O3、Mn2O3、α-Al2O3 等; ABO3型:CaTiO3、FeTiO3 等; ABO4型:ZrSO4、AlPO4、CaSO4、CaWO4 等; AB2O4型:MgAl2O4 (尖晶石)等 。 2.2.2 共价键与共价晶体 共价键: 原子间共享电子形成。 原子晶体的质点:原子。 共价键特点: 具有饱和性和方向性; 配位数小、原子堆积密度低。 共价晶体特点:具有高熔点和高硬度。 导电性差,熔体也不导电。 典型的共价晶体: 硅(Si)、金刚石(C)、金刚砂(SiC)、立方ZnS、 六方ZnS、氮化硅(Si3N4)、锑化铟(InSb)等。 2.2.3 金属键与金属晶体 金属正离子密堆积形成点阵结构,自由电子(从金属原子上脱落)在其中自由运动形成电子气。 金属晶体是靠自由电子与各金属离子间的公有引力结合而成。 金属晶体中:原子之间的配置符合最密堆积原理, 原子的配位数很大,一般为8~12。 金属晶体特点:优良的导电性和导热性; 具有金属光泽; 一般是不透明的; 有较好的延展性和塑性。 金属晶体实例:Cu、Ag、Al、Zn、Fe、Mn 等。 2.2.4 范德华键与分子晶体 范德华键:是一种较弱的分子间(或原子间)作用力。 特 点:没有饱和性和方向性。作用范围:约0.3~0.5nm 分子晶体质点:单原子(如惰性气体元素)或共价分子。 典型的分子晶体: 惰性气体元素单质(固态 Ar )及绝大多数有机化合物; 非金属单质,硫(S8)、白磷(P4)、碘(I2)等。 非极性氧化物,如 干冰(CO2)等。 分子晶体特点及局限性: 键能小,熔点低,硬度小,在较低温度下即熔融或升华 分解成相应的分子单位。 分子晶体几乎没有作为固体材料使用的,很少有实际的 技术用途。 范德华力在许多固体材料中普遍存在。 2.2.5 混合键型晶体 混合键型晶体 晶体结构内部包含有两种以上化学键型的 晶体。主要有链状结构和层状结构: 层状结构-石墨晶体 同层内: C-C以共价键相结合,还存在离域大π键 。 层与层之间: 以范德华力相结合。 石墨中的化学键:共价键,范德华键和金属键(具有金
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