分析化学第五版思考题及答案.docVIP

第三章 准确度和精确度有何区别和联系 1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ 　　a. 砝码腐蚀　　　　　　　　　b. 称量时，试样吸收了空气中的水分 　　c. 天平零点稍有变动　　　　　d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准 　　e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度 　　f. 试剂中含有微量待测组分　　g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全 　　h. 天平两臂不等长 　　答： 　　a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。 　　b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。 　　c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。 　　d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。 　　e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。 　　f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。 　　g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。 　　h. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正天平。  下列数值各有几位有效数字？ 　　0.72, 36.080, 4.4×10-3, 6.023×1023, 100，998，1000.00, 1.0×103, pH=5.2时的[H+]。 　　答：有效数字的位数分别是：0.072——2位；36.080——5位；6.023×1023——4位；100——有效数字位数不确定；998——3位；1000.00——6位；1.0×103——2位；pH=5.2时的[H+]——1位。 某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为96.24%。问该结果是否合理？为什么？ 　　答： 该结果不合理。因为试样质量只有3位有效数字，而结果却报出4位有效数字，结果的第3位数字已是可疑数字。最后计算此药物的质量分数应改为96.2%。  用加热法驱除水分以测定CaSO41/2H2O中结晶水的含量。称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？ 　　答：通过计算可知，0.2000g试样中含水0.0124g，只能取3位有效数字，故结果应以3位有效数字报出。  在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH+＞γHSO4-＞γSO42-，试加以说明。 　　答：可由德拜-休克尔公式解释。 　　H+，HSO4-，SO42-的水化离子的有效半径值分别为：900，400，400，H+和HSO4-的电荷相同，故γH+＞γHSO4-；SO42-与HSO4-的值相同,但SO42-的电荷比HSO4-高，故γHSO4-＞γSO42-。  于酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数Ka1c和Ka2c之间的差别是增大还是减少？对其活度常数Ka10和Ka20的影响又是怎样？ 　　答：浓度常数Kac受溶液的离子强度的影响，而活度常数Ka0不受离子强度的影响。对于酸来说， 　 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？ 　　a. H3PO4-Na2HPO4　　　　　　b. H2SO4-SO42- 　　c. H2CO3-CO32-　　　　　　　d. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO- 　　e. H2Ac+-Ac-　　　　　　　　f. (CH2)6N4H+-(CH2)6N4 　　答：只有f是共轭酸碱对，其余的都不是。  判断下列情况对测定结果的影响： 　　a.　标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸； 　　b.　用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点情况怎样？若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？ 　　c.　已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，约有0.4%的NaOH转变成Na2CO3。用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？ 　　答： 　　a.使NaOH消耗的体积增大，NaOH浓度偏低。 　　b.NaOH吸收CO2后成为Na2CO2。在第一化学计量点时，pH=4.7，生成NaH2PO4和H2CO3，转化的Na2CO3全部反应，故不影响测定结果。 　　第二化学计量点时，pH=9.7，生成Na2HPO4和NaHCO3，转化的Na2CO3只部分反应，需消耗更多的NaOH溶液，测定结果会偏高。 　　c.测定HAc时，以酚酞指示终点，此时吸收CO2生成的Na2CO3生成了NaHCO3，而NaOH吸收1molCO2消耗2molNaOH，故需多消耗1/2×0.4%=0.2%的NaOH溶液，结果偏高0.2%。  有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述设计是否正确？试述其理由。