第12章卤素.ppt

※ 学 什 么 较系统、全面地学习各族元素重要单质及其重要化合物的存在、制备、结构特点、性质及其规律性变化和重要应用。 ※ 怎 样 学 1．以无机化学基本原理为纲 热力学原理 --- 宏观 结构原理（原子、分子、晶体） --- 微观 元素周期律 --- 宏观和微观 2．学会总结( 规律性、特殊性、反常性, 记忆重要性质。) 基本要求 §12-2 卤素单质及其化合物 2-1 卤素的成键特征 P520 2-2 卤素在自然界的分布 P521 2-3 单质：1. 物理性质 §12-2 卤素单质及其化合物 ★ 单质的溶解性 2. 单质的化学性质 ??(X2/X-)(V) F2 2.868 Cl2 1.358 Br2 1.0652 I2 0.535 ★ 在化学反应中，卤原子具有强的结合电子的能力，卤素单质是很强的氧化剂。 ★ 氧化能力： F2 ＞Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 2. 单质化学性质 2. 单质化学性质 2. 单质化学性质 2. 单质化学性质 ★ 用电极电势的数据说明反应进行的难易。 2X2＋2H2O＝4H+＋4X-＋O2 分成两个半反应： 正极：X2＋2e＝2X- φ 负极：4H+＋O2＋4e＝2H2O φ＝0.816V φF2/F- ＝ +2.87V φ Cl2/Cl- ＝+1.358V φ Br2/Br- ＝ +1.08V φ I2/I- ＝+0.535V 电动势分别为：2.05V，0.54V，0.25V，-0.28V。 结论： 碘与水按上面方程式正向反应不能进行，逆向进行 4HI＋O2＝2I2＋2H2O 注意：氯与溴按上述反应实际上速度很慢，主要按第二 类反应进行。 2. 单质化学性质 2F2＋2H2O＝4HF＋O2 Cl2 + H2O === ? HCl + HClO （反应程度和溶液pH有关） ★ 碘反应程度很小，通常认为碘的水溶液是稳定的。 注意： [H+]↓，[OH-]↑，Cl2、Br2 、I2歧化倾向↑ [H+]↑ [OH-]↓，逆歧化↑ 3. 单质的制备 卤素在自然界中以化合物的形式存在。卤素的制备可归纳为卤素阴离子的氧化：　　　　　　2X- - 2e- == X2 X-失去电子能力的大小顺序为： I- Br- C1- F- 　　根据X-还原性和产物X2活泼性的差异，决定了不同卤素的制备方法。 3. 单质的制备 （1）单质氟的制备 　a、 电解低温熔融盐 熔融盐组成：KHF2和HF（液态HF中加入盐KF，熔点约为345K） 电极反应：在373K左右进行 阳极：2F-＝F2＋2e 阴极：2HF2-＋2e＝H2＋4F- 总反应：2KHF2＝2KF＋H2↑＋F2↑ 　a、实验室制法 　 Cl-+ 氧化剂（KMnO4 , K2Cr2O7 , MnO2）→Cl2 MnO2＋4HCl ＝ MnCl2＋Cl2＋2H2O 2KMnO4＋16HCl＝2MnCl2＋2KCl＋5Cl2＋8H2O （3）溴的制备： a、溴离子和碘离子具有比较明显的还原性，常用氯来氧化Br-和I-以制取Br2和I2。 　　 Cl2＋2Br- ＝Br2＋2Cl- 2-4 卤化氢和氢卤酸 ※ 物理性质： 注意氟化氢的特殊性（熔点、沸点、汽化热） 氟化氢的氢键 　　氟化氢这些独特性质与其分子间存在氢键形成缔合分子有关。实验证明，氟化氢在气态、液态和固态时都有不同程度的缔合。在360K以上它的蒸气密度相当于HF，在299K时相当于(HF)2和(HF)3的混合物。在固态时，氟化氢由无限长的锯齿形长链组成。 ※ 氢卤酸的化学性质：特征化学性质：还原性和酸性。 ① 还原能力按 HF , HCl , HBr , HI的顺序递增。