鲁科化学选修4化学反应的方向.pptVIP

2.过程的自发性的作用是（ ） A.判断过程的方向 B.确定过程是否一定会发生 C.判断过程发生的速率 D.判断过程的热效应 【解析】选A。大量事实告诉我们，过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率，所以A正确，B、C不正确。放热反应常常是自发进行的过程，但是有些吸热反应也能自发进行，D不正确。 3.下列反应中，熵减小的是（ ） A.（NH4）2CO3（s）====NH4HCO3（s）+NH3（g） B.2N2O5（g）====4NO2（g）+O2（g） C.MgCO3（s）====MgO（s）+CO2（g） D.2CO（g）====2C（s）+O2（g） 【解析】选D。气体分子总数减小的反应，熵一定减小，故选D。 4.下列过程的熵变判断不正确的是（ ） A.溶解少量食盐于水中：ΔS0 B.纯碳和氧气反应生成CO（g）：ΔS0 C.H2O（g）变成液态水：ΔS0 D.CaCO3（s）加热分解为CaO（s）和CO2：ΔS0 【解析】选C。对于自由移动的离子数目增加的过程，熵增加；气体体积增大的反应其熵也增加；物质由气态变为液态熵减小；气体物质的种类增加熵也增加。 * 1.结合前面知识，思考并总结，是不是能自发的反应在任何时候都能自发进行？ 提示：并不是所有的自发反应在任何条件下都能自发进行，自发反应是与条件有关，一旦条件改变，有很多自发反应将会变成非自发反应。 2.结合所学知识，思考并分析，“所有自发反应都是放热反应，而吸热反应均不能自发进行”这句话是否正确？并解释。 提示：不正确。（1）大量化学事实证明：多数能自发进行的化学反应是放热反应。如甲烷的燃烧、氢气的燃烧、钢铁的腐蚀等，在常温、常压下氢氧化亚铁氧化为氢氧化铁的反应等都是自发的，反应放热。 （2）不少吸热反应也能自发进行，如NH4HCO3（s）+ CH3COOH（aq）====CO2（g）+CH3COONH4（aq）+H2O（l） ΔH（298 K）=37.30 kJ·mol-1；还有一些吸热反应在室温下不能自发进行，但在高温条件下能自发进行，如：CaCO3（s）====CaO（s）+CO2（g）在室温下不能自发进行，但当温度超过1 200 K时能自发进行。 3.试举例说明熵变与自发反应的关系。 （1）熵增加的反应；（2）熵减小的反应 提示：（1）①许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行。产生气体的反应，气体物质的物质的量增大的反应，熵变通常都是正值，为熵增加的反应。 例：2H2O2（aq）====2H2O（l）+O2（g）； ΔS=57.16 J·mol-1·K-1 ②有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行，但在较高温度下可以自发进行。 例：CaCO3（s）====CaO（s）+CO2（g）； ΔS=169.6 J·mol-1·K-1 （2）铝热反应是熵减小的反应，它在一定条件下也可以自发进行。 2Al（s）+Fe2O3（s）====Al2O3（s）+2Fe（s）；ΔS=-39.4 J·mol-1·K-1 4.结合复合判据（ΔH－TΔS），讨论分析，ΔH、ΔS、T对判断反应进行方向的影响是什么？能否得出温度与反应方向的关系？ 提示：因为T是正值，可以分为以下几个方面讨论： （1）当ΔH0，ΔS0时，所有温度下反应都能自发进行； （2）当ΔH0，ΔS0时，所有温度下反应都不能自发进行； （3）当ΔH0，ΔS0时，低温时能自发进行； （4）当ΔH0，ΔS0时，高温时能自发进行； 温度与反应方向的关系是： 5.判断一个化学反应是否能自发，要用ΔH和ΔS两个 因素，那么ΔH-TΔS0的反应一定能够自发进行，且 效果显著，对吗？ 提示：不对。因为ΔH-TΔS这个判据是指在温度、压 强一定的条件下，化学反应自发进行的趋势，即反应发 生的可能性，并不能说明反应在该条件下能否实际发 生，因为化学反应能否实际发生还涉及到化学反应速率 和限度的问题。过程的自发性只能用于判断过程的方 向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件，其发生腐蚀过程的自发性是相同的，但只有后者可以实现。 在讨论过程的方向时，我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用，就可能出现相反的结果。如常温下石灰石分解生成生石灰和二氧化碳是非自发的，但在1 273 K时，这一反应就是自发的反应；高温高压可以使石墨转化为金刚石。这些反应实现的先决条件是要向体系中输入能量，该过程的本质仍然是非自发的。 【典例】已知反应2NO（g）+2CO（g）====N2（g）+ 2CO2（g）在298 K、101 kPa的条件下，其ΔH= -113.0 kJ·mol-1，ΔS=-145.3 J·mol-1·K-1。 （1