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中学化学竞赛试题资源库——格氏试剂 A组 CH3 CH3CHO＋H2→CH3CH2OH CH3CH2OH＋HBr→CH3CH2Br＋H2O CH3CH2Br＋MgCH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH3＋O2→CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH3＋CH3CH2MgBr(CH3CH2)3COH (CH3CH2)3COH(CH3CH2)2C＝CHCH3 (CH3CH2)2C＝CHCH3＋Br2→(CH3CH2)2CBrCHBrCH3 RX＋MgRMgX 这种产物叫“Grignard Reagent”（格氏试剂）。 格氏试剂很活泼，能与许多物质发生反应。与具有活性氢的化合物（HY）作用，生成相应的烃： RMgX＋HY→RH＋（Y＝－OH、－OR、－X、－NH2、NHR、－C≡CH等） 它还能与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生加成反应，产物水解成醇： 基于V.Grignard的这一巨大贡献，他曾获1912年诺贝尔化学奖。 2，3－二溴－3－乙基戊烷（）是一个孪二卤代烷。试以3－戊醇和乙醛为原料，通过利用格氏试剂合成之。 （1）3种 CH3MgBr和－COCH2CH3 －MgBr和CH3COCH （1）3种 CH3MgBr和－COCH2CH3 －MgBr和CH3COCH2CH3CH3CH2MgBr和－COCH3（2）＋Br2－Br＋HBr－Br＋Mg－MgBr2CH2＝CH2＋O22CH3CHO－MgBr＋CH3CHO→－CH(OMgBr)CH3－CH(OMgBr)CH3＋H2O→－CH(OH)CH3 （1）现欲合成化合物，用格林试剂与相应的醛或酮加成，一共有____种方法，试写出所用格林试剂与相应醛或酮的结构简式。 （2）试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化合物－CH(OH)CH3，写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。 CH≡CHCH CH≡CHCH3CHOCH3COOH（A）CH≡CHCH2＝CH2CH3CH2OH（B）CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5（C）CH2＝CH2CH3CH2Cl（D）CH3CH2NgCl（E）2CH3CH2NgCl＋CH3COOC2H53－甲基－3－戊醇 2RMgX＋R’COOR’’ 请用乙炔为基本原料合成3－甲基－3－戊醇。所用到的有机原料均由乙炔合成，无机原料自选。 B组 ．写出下列反应的方程式，并画出产物A～H的结构式。 A：BrCH A：BrCH2CH3 B：CH3CH2OH C：CH3CHO D：CH3CH2MgBr E：CH3CH2CH(CH3)OMgBr F：CH3－－CH2－CH3 G：CH3──CH2CH3 H： B催化剂CNaOHADMgEHBr B 催化剂 C NaOH A D Mg E HBr CH2＝CH2 H G F 3－甲基－3－戊醇 水解 D 氧化 水解 请写出A～H物质的结构简式： A： C’： D： A： C’： D： RBr＋MgRMgBrRCH2OMgBrRCH2OH ②有机酸和PCl3反应可以得到羧酸的衍生物酰卤：R－－OHR－－Cl ③苯在AlCl3催化下能与卤代烃作用生成烃基苯：＋RCl－R 有机物A、B分子式均为C10H14O，与钠反应放出氢气并均可经上述反应合成，但却又不能从羰基化合物直接加氢还原得到。A与硫酸共热可得到C和C’，而B得到D和D’。C、D分子中所有碳原子均可共处于同一平面上，而C’和D’却不行。请以最基础的石油产品（乙烯、丙烯、丙烷、苯等）并任选无机试剂为原料依下列路线合成B，并给出A、C’、D的结构简式及下述指定结构简式合成B的路线。   CH3 CH3OHCH2OCH3OOHCH3ICH3MgICH3CH2OMgICH3CH2OHCH3CHO(CH3)2CHOMgI(CH3)2CHOH(CH3)2CO(CH3)3COMgI(CH3)3COH CH3I＋Mg＝CH3MgI Grignard试剂可以与许多有机物反应，例如，它和羰基（＝O）发生加成反应。反应中，它的组成中的烃基加到羰基的碳原子上而卤镁基的镁原子加到氧原子上，反应产物再经水解，氧原子上的卤镁基就会被水中的羟基取代而生成醇。甲醇经多步反应，其中包括Grigflgnd试剂的反应，就可以得到叙丁醇(CH3)3COH，全部反应过程，除甲醇及其反应产物外不需要添加任何其他有机试剂（使用的有机溶剂不计）。 试按反应步骤逐步写出由甲醇合成叔丁醇的所有反应式（反应箭头左右分别写反应物和有机产物，添加的试剂写在箭头上面，使用的有机溶剂不作要求）。 C组 3－己酮 5种．