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中国科学院――中国科学技术大学 2000年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷 科目：物理化学 选择、真空题（共20分） 　1．（2分）从统计热力学观点看，功的微观本质是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿： 热的微观本质是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 2．（2分）有理想气体反应达化学平衡A（g）＋B（g）＝3C（g），在等温下维持体系总压不变，向体系中加入惰性气体，平衡＿＿＿＿移动；若将气体置于筒内加入惰性气体后平衡＿＿＿＿移动。 3．（4分）离子迁移数（t1）与温度、浓度都有关，对BaCl2水溶液来说，随着溶液浓度的增大，t(Ba2+)应______t(Cl-)应＿＿＿；当温度升高时，t(Ba2+)应＿＿＿＿，t(Cl-)应＿＿＿＿（填入增大或减小）。 4．（2分）I2分子的振动能级间隔为0.43。在25℃时，某一能级与其较低能级上分子数的比值＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 5．（2分）298K时正丁醇水溶液表面张力对正丁醇浓度作图。其率为-0.103。正丁醇在浓度为0.1mol时的表面超量为：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿　6.（5分）混合等体积的0.08和0.1溶液所得溶胶。 　　（1）试写出胶团结构式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿　　　（2）指明电泳方向：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 　　（3）比较电解质对溶胶的聚沉能力：＿＿＿＿＿＿＿＿。 7．（3分）用渗透压测大分子化合物的摩尔质量属于＿＿＿＿均摩尔质量；用光散射法得到的摩尔质量属于＿＿＿＿均摩尔质量；沉降速度法得到＿＿＿＿均摩尔质量。 （A）质均（B）数均（C）Z均（D）平均 计算题（共80分） 　1．（9分）已知1mol氢气的物态方程为：P（V－b）=R T ( b为大于0的常数)，若该气体经一个绝热的自由膨胀过程由始态（T1，V1）到达终态体积V2，求： 终态的温度T2； 过程的U、H、 计算说明该气体经节流膨胀后，温度如何变化？ 　2．（8分）在308.15K乙醇（1）和氯仿（2）组成二组分溶液，该溶液的蒸气压与液相组成气相组成之间的关系，由实验测得列表如下： 0.0000 0.0100 0.0500 0.2000 0.4000 0.5000 1.0000 y 0.0000 0.0414 0.2000 0.5754 0.7446 0.7858 1.0000 p/Pa 13706 14159 16212 25358 34291 36930 39343 假定蒸气为理想气体，当乙醇在溶液中的摩尔分数为0.6时： 以液为标准态，计算乙醇和氯仿的活度及活度系数； 以极稀溶液为标准态，计算氯仿的活度和活度系数。 3．（6分） 　氩气的标准态摩尔熵与温度的关系为： （T为绝对温度），计算1mol氩气在标准压下温度从25℃变为50℃时的。 4．（9分）已知A、B二组分体系下的相图（T－图）如图1。 标出各区（1－6）的相态，水平线EF、GH及垂线CD上的体系的自由度是多少？ 画出从a. b. c.点冷却的步冷曲线（可在图2上作）。 5．（8分）1atm下的离解度在60℃时为54.4%，在100℃时为89.2%，试求反应(g)=2NO2(g)的标准态摩尔反应函及摩尔反应熵。设在60-100℃温度范围内反应的、可视为常量。 6．（6分）求298K时下列电池的电动势和温度系数：已知此时H2O（l）的生成热为－285.84生成吉布斯自由能为-237.19。7．(8分) 通过计算说明25℃时被CO2饱和了的水能否被还原成甲酸HCOOH，(1)以铂片为阴极；(2)以铅为阴极。已知在铂片上的氢超电势为0，而在铅片上氢超电势为0.6V，查表可知： H2(g) ---- 130.67 O2(g) ---- 205.1 H2O(l) -285.85 70.082 CO2(g) -393.42 213.76 HCOOH(l) -416.43 138.072 8.(8分) 甲醚的分解反应是一级反应：，设反应能进行完全，813K恒温下把二甲醚充入真空性反应球内，测量球内的压力随时间的，数据如下： t/s 390 777 1587 3155 ( /kPa 40.8 48.8 62.4 77.9 93.1 试计算该反应在813K时反应速率常数，半衰期t(理想气体假设) 9.(6分)实验得气相反应的速率常数；温度为1000K时试求1000K时，该反应的活化熵。 10．(6分) 水在293K时的表面张力为，密度为988计算水在293K、内半径为 及的毛细管中上升的高度。已知g=接触角。 11．(6分) 在298.15K时，F2分子的转动惯量求F2分子的转动配分函数和F2气体的摩尔转动熵。(中国科学院――中国科学技术大学 2000年收攻读硕士学位