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第三章 材料的凝固与相图 概述 纯金属的结晶 材料的相结构 二元合金相图 第一节 概述 合金组元相互作用形成的晶格类型和特性完全不同于任一组元的新相即为金属化合物, 或称中间相。 3.3 金属化合物 化合物结构的特点： 一是有基本固定的原子数目比，可用化学分子式表示； 二是晶体结构不同于其任何组元。在以下将学习的相图中，它们的位置都在相图的中间，所以也称为中间相。 一、金属化合物的类型 按形成条件及晶体结构特点，金属化合物可分为：正常价化合物、电子化合物和间隙化合物 。 严格遵守化合价规律的化合物称正常价化合物。它们由元素周期表中相距较远、电负性相差较大的两元素组成，可用确定的化学式表示。例如，大多数金属和ⅣA族、Ⅴ族、ⅥA族元素生成Mg2Si、Mg2Sb3、Mg2Sn、Cu2Se、ZnS、AlP及β-SiC等, 皆为正常价化合物。这类化合物性能的特点是硬度高、脆性大。 (1)?? 正常价化合物 MnS、Al2O3、TiN、ZrO2——离子键 SiC——共价键 Mg2Pb——金属键 (2) 电子化合物 电子浓度 在金属材料(合金)中，价电子数目(e)与原子数目(a)之比称为电子浓度。由于溶质和溶剂的价电子数可能不同，电子浓度 e/a = VA(1-x) + VBx。其中x为溶质的原子百分比浓度(摩尔分数)，VA、VB分别为溶剂和溶质的价电子数。 电子化合物 这类化合物大多是以第Ⅰ族或过渡族金属元素与第Ⅱ至第Ⅴ族金属元素结合而成。它们也可以用分子式表示，但大多不符合正常化学价规律。当 e/a 为某些特定值时形成一新的晶体结构，并且电子浓度不同，其对应的晶体结构的类型也就不同。常间的电子浓度值有21/14、21/13、21/12。由于这类中间相与电子浓度有关，所以就称为电子化合物，主要出现在金属材料中，它们的结合键为金属键。例如Cu31Sn8，电子浓度21/13，具有复杂立方晶格。 CuZn3 Cu5Zn8, Cu9Al4 CuZn, Cu3Al 属类举例 密排六方 复杂立方 体心立方 晶格类型 7/4 21/13 3/2 电子浓度 ε相 γ相 β相 代表符号 部分电子化合物的晶格类型 (3) 间隙化合物 主要受组元的原子尺寸因素控制，通常是由过渡族金属原子与原子半径小于0.1nm的非金属元素碳、氮、氢、氧、硼所组成。由于非金属元素(X)与金属元素(M)原子半径比不同，结构也有所不同。 当rX/rM0.59时，形成具有简单晶体结构的化合物，如fcc、bcc、hcp或简单立方，通常称它们为间隙相，相应的分子式也较简单，如M4X、M2X、MX、MX2等。 当rX/rM0.59时，形成的化合物的晶体结构也较复杂，通常称它们为间隙化合物，相应的分子式也较复杂，如钢中常见的Fe3C、Cr7C3、Cr23C6等。 ① 结构简单的间隙化合物 间隙化合物、间隙相 注意与间隙固溶体的区别 ② 结构简单的间隙化合物 复杂斜方晶格特点 Fe3C是铁碳合金中的重要组成相, 具有复杂的斜方晶格。其中铁原子可以部分地被 锰、铬、钼、钨等金属原子所置换, 形成以间隙化合物为基的固溶体, 如(Fe·Mn)3C、(Fe·Cr)3C等。 复杂结构的间隙化合物也具有很高的熔点和硬度, 但比间隙相稍低些, 在钢中也起强化相作用。 第四节 相图知识 4.1 概念 相：凡成分相同、结构相同并与其它部分有界面分开的物质均 匀组成部分，称之为相。 相图：相图又称为状态图，它是表示体系的成分、外界环境和组成相与相之间的平衡关系的几何图形。它是研究材料组织变化规律的重要参考工具。外界环境主要是温度和压力，例如物理学中已经介绍的纯水和纯铁的相图。 相图建立的方法： 热分析法、膨胀法、磁性法及X射线结构分析法等。 热分析法： 对成分一定的合金，在冷却过程中，不同的相热容量不相同，如果系统散热能力一样，温度随时间的变化(冷却)曲线上的斜率将不同，曲线的转折点对应温度就是某些相开始出现或完全消失的温度，利用这一特点，由实测的冷却曲线可以作出相图。 二元相图：当存在两个组元时，成分也是变量，但一种组元的含量为独立，另一组元则为余下部分。为在二维平面上表示，通常只考虑在常压下，取两个变量温度和成分。横座标用线段表示成分，纵座标表示温度。平面上以按这时平衡状态下存在的相来分隔。(如图) 相图用途 由材料的成分和温度预知平衡相； 材料的成分一定而温度发生变化时其他平衡相变化的规律； 估算平衡相的数量。 预测材料的组织和性能 二元合金相图的建立 100 75 50 25 0 Ni, % 0 25 50 75 100 Cu, % Ⅴ Ⅳ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 配制不同成分的Cu-Ni合金若干组。 在极缓慢的冷却方式下，测出各组合金从液态到室温的冷却曲线，并标出其临界点温度。