2011第一章_X射线衍射分析.ppt

三、粉晶照相法——德拜-谢乐法 长条形底片卷成圆筒，使圆筒轴线与入射线垂直，这样记录衍射线的方法称为德拜-谢乐法， 又称德拜法。 长条形底片上的一系列圆弧 （一）德拜衍射图： 入射线方向 衍射线方向 2θ 透射线 透射口 入射口 （二）德拜相机 圆筒形包壳 光阑2个 试样架 （细棒/多晶丝试样） 底片紧贴圆筒外壳内壁 相机直径一般为57.3mm或114.6mm 承光管 出射光阑 （三）德拜法底片的安装 长条状底片, 其安装方式可分以下几种 : 正装法 反装法 不对称装法 底片中心有一个孔，安放出射光阑位置（透射线口） 底片开口在承光管的两侧（入射线口） 2θ从底片中心向两侧逐渐增加（越靠近透射口 越小） 1. 正装法 （常用于物相分析） 底片开口在入射口处 透射口 2. 反装法 （常用于点阵常数的测定） 底片中心是承光管位置（入射线口） 底片开口在出射光阑两侧（透射线口） 2θ从底片中心向两侧逐渐减小 底片 开口 入射口 3. 不对称安装法 （适用于点阵常数的精确测定） 底片有两个孔，分别安放承光管和出射光阑 底片开口在承光管和光阑之间 2θ在入射孔处 向两侧递减 在透射孔处 向两侧递增 该法可直接由底片上测算出圆筒底片的曲率半径 因此，可校正由于底片收缩、试样偏心及相机半径不准确所产生的误差。 入射口 透射口 （四）德拜衍射图的测量和计算 求对应的衍射角2θ 测量衍射弧线段之间的距离 求对应的晶面间距 d 代入Bragg方程 1. 前衍射区 2θ＜90° 2L1 2L2 2θ 2θ 2. 背衍射区 2θ＞90° 曝光时间一般长达几小时，而且制样、装底片、冲洗底片等都很麻烦，工作效率很低。 平行单色X射线垂直投射到一根粉晶样品柱上，则产生一组以入射线为轴的同轴反射圆锥面族； 若不用底片记录，而使一个辐射探测器处在圆筒形底片位置上，绕样品柱旋转； 则可依次测定各反射圆锥的2θ角及衍射强度。 德拜法 粉末衍射仪法 衍射仪法：用单色X射线照射多晶（粉晶）或转动的单晶试样，用探测器和测角仪探测衍射线的强度和位置，并将它们转化为电信号，进行自动记录，或用计算机对数据进行分析处理。 单晶——四圆衍射仪；多晶——粉末衍射仪 衍射仪法特点：仪器测量精度高 数据分析处理能力强　　　 §1.6 衍射仪法 H—整数（H=0,±1,±2,……），称衍射级数 α1″满足上式就能产生衍射，所以衍射线将分布在以原子列为轴，以α1″为半项角的一系列圆锥面上，每一个H值对应一个圆锥。 散射波互相干涉加强 形成衍射线 的条件为光程差是波长的整数倍，即： 入射线S0与三晶轴a、b、c交角为：α1′,α2′,α3′ 衍射线S 与三晶轴交角：α1″、α2″、α3″ 若要产生衍射，必须满足方程组： 一维列阵推广于三维晶体—— 三维Laue方程 整数 三晶轴方向点阵常数 α1″、α2″、α3″不是独立的，它们是衍射线与三晶轴的交角，有一定的约束关系： （立方晶系） cos2α1″+cos2α2″+cos2α3″=1 四个方程决定三个变量： α1″、α2″、α3″ 一般说来不一定有解 只有适当选择λ、及S0的方向才能满足方程 注 意： 二、 Bragg公式 及 Bragg定律 采用“光学镜面反射”条件思想： 当一束X射线照射到晶体上时, 发生镜面反射 散射线、入射线与晶面法线共面，且在法线两侧 散射线与晶面的交角等于入射线与晶面的交角 1. 布拉格方程的推导 晶体: 看作由许多 平行等距的原子面 堆积而成 1 2 3 4 d 晶面指数（hkl） 原子面 原子面 原子面 原子面 （1）对于单一原子面的反射 即原子A、B的散射波在“反射”方向是同位相， 同理其他各原子也同位相， 因此它们将互相干涉加强，形成衍射光束。 （2）对于多原子面的反射 光程差： 干涉加强 产生衍射的条件： Bragg公式： n——整数，称为衍射级数 d——晶面间距，与晶体结构有关 θ ——Bragg角 或 半衍射角 2 θ衍射角(入射线与衍射线夹角) Bragg公式 + 光学反射定律 = Bragg定律 内涵：要产生衍射，入射线与晶面夹角必须满足Bragg公式 这个关系式首先由英国物理学家布拉格父子于1912年导出的，故称为布拉格方程。 Bragg,Sir William Henry (1862.7.2-1942.3.12) Bragg,Sir William Lawrence (1890.3.31-1971.7.1) 是X射线