第一章金属冶炼中的化学讲解.ppt

ΔG0 = -38420 + 99.9T (cal/mol) ΔG0 = -53800 + 159.72T (cal/mol) 碘化法：可用于提纯锆 * 第一章 J 1.1 金属还原热力学 J 1.2 钢铁冶炼 J 1.3 氯化冶金 J 1.4 化学迁移反应 自然界中最常见的化合物形式： 氧化物、氟化物、硫化物、氯化物 金属冶炼 还原纯金属 合金化 金属的冶炼 炭还原 SiO2（s）＋2C（s）＝Si（l）＋2CO（g） MgO（s）＋C（s）＝ Mg（g）＋CO（g） TiO2（s）＋C（s）＋2Cl2 ＝ TiCl4（g）＋CO2（g） 式中：S代表固体，g代表气体，l代表液体。 金属的冶炼 气体还原（如CO、H2、CH3等） FeO（s）＋CO（g） ＝ Fe（s）＋CO2（g） PbO（s）＋CO（g） ＝ Pb（l）＋CO2（g） WO2（s）＋2H2（g） ＝ W（s）＋2H2O（g） MoO2（s）＋2H2（g） ＝ Mo（s）＋2H2O（g） ZrO（s）＋CH4（g） ＝ Zr（l）＋CO（g）+2H2（g） 金属的冶炼 利用与X结合力更大的金属Me2，还原出 化合物Me1X中的金属Me1 PbS（l）＋Fe（s）＝ Pb（l）＋FeS（l） 2SiO2（s）＋4Al（l） ＝ 3Si（s）＋2Al2O3（s） 2MgO（s）＋Si（s） ＝ 2Mg（g）＋SiO2（s） TiCl4（g）＋2Mg（l） ＝ Ti（s）＋2MgCl2（l） 金属的冶炼 D. 干法冶金（pyrometallurgy） 利用电或者燃料加热的高温反应中的还原冶炼 ； E. 湿法冶炼（hydrometallurgy） 在水溶液或其他的融体中电解的冶炼方法 ，如铜电解。 金属的冶炼 材料的还原反应形态 固-气反应 Fe3O4(s)+4CO(g) ＝ 3Fe(s)+4CO2(g) PbO(s)+CO(g) ＝ Pb(l)+CO2(g) 电解法 金属氯化物电解 CeCl3, LaCl3, SmCl3 2ReCl3 2Re + 3Cl2 金属氟化物电解 金属氧化物电解 Re2O3 + C(电极〕 = 2Re + 3/2 CO2 金属的冶炼 金属的冶炼Ⅱ. 固-液反应? 3SiO2(s)+Al(l) ＝ 3Si(s)+2Al2O3? Sb2S3(l)+3Fe(s) ＝ 2Sb(l)+3FeS(l)? Bi2S3(l)+3Fe(s) ＝ 2Bi(l)+3FeS(l)Ⅲ. 液-气反应? Cu2O(l)+H2(g) ＝ 2Cu(l)+H2O(g)? O（溶于金属中）+ CO(g) ＝ CO2(g) 金属的冶炼 Ⅳ. 液-液反应 SiO2(炉渣)＋2Fe(l) ＝ Si+2FeO 3PbO(l)+2As(l) ＝ 3Pb(l)+As2O3 Ⅴ. 气-气反应 SiCl4(g)+2Zn(g) ＝ Si(s)+ZnCl2(g) 1.1 金属还原热力学 金属氧化物的生成 标准生成自由能 定义：在给定的温度和一个大气压下，由稳定的 单质生成1摩尔氧化物的反应自由能变 化 ，单位是J/mol； ＝A+BT 其中，A、B：常数；T：开尔文温度 *同一个反应在不同的温度区间的 的表达式会不同 *为什么金属化合物可被还原？ ——金属还原热力学 1.1 金属还原热力学 金属与一摩尔氧气反应的自由能变化 为任意氧化物， 为气体常数， 为绝对温度（K）， 为氧气的分压， 为平衡常数， 为标准反应自由能 ——Ellingham图 金属氧化物的温度与?G0的关系图 1.2 钢铁冶炼 铁矿石在高炉中（1400℃）被碳还原， 同时脱去部分硅、锰、硫、磷、碳元素。 步骤1： Fe2O3+3C→2Fe +3CO(g)↑ SiO2+2C→Si+2CO(g)↑ MnO+C→Mn+CO(g)↑ My(PO3)x+3xC→ xP+yM+3xCO(g)