第七章氧化还原反应和氧化还原滴定(2013秋)讲解.ppt

第七章：氧化还原反应和氧化还原滴定法 基本概念 氧化还原反应方程配平 电极电势 电势图及应用 电解 例如：与Fe3+有关的电极电势： Fe2++2e=Fe Fe2+在该电对中做氧化剂。 在 Fe3++e-=Fe2+ Fe2+做还原剂。 所以在讨论Fe2+做还原剂时就应该选择 在讨论Fe2+做氧化剂时就应该选择 2)电极电势表中从上到下，??增大，表明电对氧化型物质从上到下，氧化能力增大。还原能力从下到上增强。 3)标准电极电势和得失电子数无关。 例： Cl2+2e=2Cl-， ?? (Cl2/Cl-)=1.358 V； 1/2Cl2+e=Cl-， ?? (Cl2/Cl-)=1.358 V 。 [例7.6]已知 Cr2O72-＋14H+＋6e=2Cr3+＋7H2O ??=1.33V 假定[Cr2O72-]=[ Cr3+]=1.0mol·L-1 计算pH=3时 ， 若在Ag+溶液中加入NaCl，使产生AgCl↓，[Ag+]下降： Ag+＋Cl-=AgCl↓ 当达平衡时，如果Cl－浓度=1mol·L-1。 该非标准状态下的?(Ag+/Ag)正好是下面的银－氯化银电极的标准电极电位： AgCl＋e=Ag＋Cl－ Cl－浓度=1.0 mol·L-1 ??(AgCl/Ag)： 而上面的??(AgCl/Ag)正是在[Cl-]=1.0 mol·dm-3的条件下计算出来的。 当将Ag插入Ag+溶液中组成银电极Ag+/Ag时，再加入NaCl溶液产生的AgCl沉淀沉积在Ag表面，就形成了AgCl/Ag电极。 当Cl-=1.0 mol·dm-3时，电极电位由0.799→0.221V， 使Ag+的氧化能力降低。 由此可知： 当电对中氧化态物质形成沉淀时，则?降低 ,且沉淀的Ksp越小 ,?降低的程度越大。 根据能斯特方程: 例： H3AsO4 + 2I- + 2H+ = H3AsO3 + I2 + H2O 当：[H3AsO4]=[ I- ] = [H+ ]=1mol·L-1 当：[H3AsO4]=[ I- ] = [H3AsO3 ] ＝ 1mol/dm3 [H+ ]=1.0×10-8 mol/dm3 则 H3AsO4 + 2H+ +2e = H3AsO3 + H2O 7.4.1.??元素的电势图： 大多数非金属元素和过渡金属元素可以存在多种氧化态，各氧化态之间都有相应的标准电极电势。将同一元素不同氧化态之间的的电极电势以图解的方式表示叫元素的电势图，或拉默提（Latimer)图。 将同一元素的不同氧化态从高到低，以从左到右（或从右到左）的顺序排列，构成电对的氧化态之间，用一直线相连，在连线上标出标准电极电势。 根据溶液的pH值不同，分为两类： ??A: pH = 0； ??B: pH = 14 （1）.利用元素的电势图求算某电对的未知的标准电极电势. 已知两个或两个以上的相邻电对的标准电极电势，可求出另一个电对的未知??。 1.原电池与电解池 原电池中氧化还原反应自发进行，电子从负极流向正极，将化学能转化为电能。 如图：Ni2+/Ni 电极与 Cl2/Cl- 电极组成的电池。 ∴ 电子从镍电极流向氯电极. 反应：Ni + Cl2 = Ni2+ + 2Cl- 自发从左→右进行。 上述反应从右→左逆向则不能进行， ∵逆反应E? = -1.6v 0 那么究竟有没有办法使该反应逆向进行呢？ 这就必须使用电解的方法。因为如使反应逆向进 行，必须给上述电池施以一个反向电压，以抵消电池 电动势: E? = -1.61v ，使E?变为≥0，则该反