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（c）SO2(l)则是较软的溶剂， 一般软性溶剂能较好地溶解软性溶质。 如果将溶剂换成较软的SO2(l)， 在LiX系列中， 硬-硬结合的LiF、LiCl在其中的溶解度就小， 而硬-软结合的LiI的溶解度就较大， 因为I-易被软度比它小的SO2取代。在AgX系列中， 软-硬结合离子型的AgF不溶， 软-软结合的共价型的AgI 虽可溶，但溶解度比LiI小得多。 （3）预测化学反应速度 应用SHAB规则，在许多情况下，可预测某些化学反应的速度。取代反应动力学研究表明，通常生成硬-硬或软-软取代产物的反应速度都比较快。例如，下面两个反应： (1) CH3Cl + RS- ==== CH3RS + Cl- 软-硬 软 软-软 (2) CH3Cl + RO- ==== CH3OR + Cl- 软-硬 硬 软-硬 反应（1）的速度比反应（2）约大100倍。 * 高等无机化学 4-3 第四章 酸碱理论和非水溶液化学 第一节 酸碱理论 第二节 质子酸碱的相对强度 第三节 Lewis酸碱的相对强度与软硬酸碱 第四节 非水溶液化学 第三节 Lewis酸碱的相对强度与软硬酸碱 一、Lewis酸强度及其影响因素 二、Lewis酸碱强度的标度 三、软硬酸碱概念 四、酸碱的软硬度 一、 Lewis酸强度及其影响因素 1、 Lewis酸强度的概念 按照Lewis酸碱理论，Lewis酸碱反应的实质是Lewis酸和Lewis碱之间以配位键结合生成酸碱加合物的过程，它包括了除氧化还原以外几乎所有的反应。 Lewis酸碱反应的实质是缺电子物种和富有电子物种之间的反应。 （1）Lewis酸的强度---接受电子对能力的大小， （2）Lewis碱的强度---给出电子对能力的大小。 2、 Lewis酸强度的影响因素 （1）与本性有关 对于Lewis酸，可以是阳离子和中性分子。 阳离子酸所带的电荷越高，离子半径越小，吸引电子对的能力越大，酸性也越强； 中性分子ABn型Lewis酸，其中电子对接受体原子A的酸性与B的电负性有关，一般B的电负性越大，A-B键中的电子密度被拉向B原子，从而增加了A的正电性，使其酸性增强。 例如，下面一组Lewis酸的强度变化顺序为： 酸强度：(CH3)3B(CCl3)3B(CF3)3B 电负性： H Cl F (CF3)3B 但是也有例外，与分子构型有关。 （2）与环境有关 酸强度不是固定不变的， 而是随着和它反应的物质本性的不同而有变化。 3、 Lewis碱强度的影响因素 Lewis碱是电子对给予体，所有能影响到一个原子、离子或分子对电子对吸引力的因素都会影响它的碱性强弱。 （1）与本性有关 对于阴离子碱，一般负电荷越多或半径越大，碱性越强； 对于中性分子碱，其电子对给予体原子的碱性也和取代基R的电负性有关，R的电负性越大，碱性越弱。 例如： 碱性： NH3 NCl3 NF3。 电负性： H Cl F NF3 ： 还与分子构型、键型有关。 （2）与环境有关 碱强度不是固定不变的， 而是随着和它反应的物质本性的不同而有变化。 二、Lewis酸碱强度的标度 1、概念 酸碱加合物的键合强度不仅取决于△H值，而且还与熵变△S和溶剂化能有关， 当△S和溶剂化能对酸碱加合物的强度影响很小或接近恒定时，可以用△H来比较两个酸碱加合物的强度。 根据酸碱反应的焓变数据，R. S. Drago（德雷戈）等人提出了Lewis酸碱强度的双参数标度。他们认为酸碱加合物的成键作用有离子键和共价键两部分的贡献，而键的共价性和离子性决定于酸和碱各自的特征。 2、计算 因而酸碱加合物的反应焓有下列关系式(E-C方程 )： -△H = Ea Eb+ Ca Cb (4-3) E静电性参数--- 反映酸碱反应时酸、碱间的静电作用部分对反应焓的贡献 C共价性参数--- 反映酸与碱间形成的键的共价性部分对反应焓的贡献。 a---酸 b ----碱 他们从Lewis酸、碱之间许多个加合反应的反应焓的实验值出发，得出许多Lewis酸、碱的E值和C值。