无机化学第二章化学热力学初步.pptVIP

第2章 化学热力学初步 4 热和功 5 热力学能 热力学能是指一个体系内部的能量的总称，包括宏观的势能、动能和从微观来认识的能量。 6 相和界面 相：体系中物理、化学性质完全均匀一致的部分 热化学方程式:(注意事项示例) H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ＝ H2O (g) ΔrHm? ＝－241.8 kJ·mol －1 H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ＝ H2O (l) ΔrHm? ＝－285.8 kJ·mol －1 H2O (l) ＝H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ΔrHm? ＝ 285.8 kJ·mol －1 N2 (g) ＋ 3H2 (g) ＝ 2NH3 (g) ΔrHm? ＝－92.2 kJ·mol －1 1/2N2 (g)＋3/2H2 (g) ＝NH3 (g) ΔrHm? ＝－46.1 kJ·mol －1 SO2 (g) ＋1/2O2 (g)＝SO3 (g) ΔrHm?(298K)＝－98.9 kJ·mol －1 SO2 (g) ＋1/2O2 (g) ＝SO3 (g) ΔrHm?(873K)＝－96.9kJ·mol －1 例2-5 已知 ⑴ C (石墨)＋O2 (g) === CO2 (g) ＝－393.5kJ·mol – 1 ⑵ CO (g)＋O2 (g) === CO2 (g) ＝－283.0kJ·mol – 1 求 ⑶ C (石墨) ＋O2 (g) === CO (g) 的 解 可用代数方法进行计算 反应式（3）= 反应式（1）– 反应式（2） 则 ＝ – ＝–393.5 kJ·mol – 1–（–283.0 kJ·mol – 1）＝–110.5 kJ·mol – 1 初步估计一个化学反应的熵变的一般规律 　　① 对于气体物质的量增加的反应，总是正值； 　　② 对于气体物质的量减少的反应，总是负值； 　　③ 对于气体物质的量不变的反应，其值一般总是很小。 ③NH3 (g)＋HCl (g) ＝NH4Cl(s) ΔrSm? ＜0 ΔrHm? ＜0；标准态下低温自发,高温不自发 ④CaCO3 (s) ＝CaO(s) ＋ CO2 (g) ΔrSm? ＞0 ΔrHm? ＞0；标准态下,低温不自发,高温自发 ⑴ ΔrHm? ＜0 ΔrSm? ＞0 ΔrGm? ＜0 　　　　 　　　放热熵增，任意温度自发 ⑵ ΔrHm? ＜0 ΔrSm? ＜ 0 高温：ΔrGm? ＞ 0 低温：ΔrGm? ＜0 　　　　　　　放热熵减，低温有利 ⑶ ΔrHm? ＞ 0 ΔrSm? ＞0 高温：ΔrGm? ＜0 　　低温：ΔrGm? ＞ 0 　　　　　　　吸热熵增，高温有利 ⑷ ΔrHm? ＞0 ΔrSm? ＜0 ΔrGm? ＞ 0 　　　　　　　　　　吸热熵减，任意温度不自发 作业 P31-32 3、7、8、10题 微观粒子的有序状态 微观粒子的无序状态 系统混乱度增大 B A C C A B C B A B A C C A B C B A A B C A C B B C A A B C A C B B C A B A C C A B C B A B A C C A B C B A A B C A C B B C A A B C A C B B C A B A C C A B C B A A B C A C B B C A 微观状态数为24 B A B A B A B A B A A B B A A B A B A B A B A B 微观状态数为6 微观状态数12 (a)3粒子3位置 (b)3粒子4位置 (c)2粒子4位置 ① 粒子的活动范围越大，体系的微观状态数越多； 微观状态数可以定量地表明体系的混乱度，微观状态数越多，表明体系的混乱度越大 。 ② 粒子数越多，体系的微观状态数越多。 体系的微观状态数 　　① 熵是系统的混乱度的量度。系统混乱度越大，表示系统熵值越高。 　　② 熵是状态函数 　　③ 熵用符号S表示，其SI单位为 J·K–1 　　④ 任何理想晶体在绝对零度时，熵都等于零 2 状态函数－熵 3 热力学第三定律和标准熵 (1) 热力学第三定律 在 0 K 时任何完整晶体中的原子或分子只有一种排列形式，即只有唯一的微观状态，其熵值为零 (2)