无机化学第4章 化学平衡.ppt

可逆反应（reversible reaction）：在同一条件下，既能向一个方向进行，又能向相反方向进行的反应称为可逆反应。 正反应:表示反应从左至右。 逆反应:表示反应从右至左。 化学平衡：在可逆反应中，当正向反应速度与逆向反应速度相等时，反应达到平衡 化学平衡的特征 平衡是自发的 客观上，系统的组成不再随时间而变 化学平衡是动态平衡 平衡组成与达到平衡的途径无关 化学平衡是相对，有条件的，并且是可以改变的 4.2.1 实验平衡常数 对于反应： 达到平衡时 经验平衡常数K一般是有单位的，只有当反应物的计量数之和与生成物的计量数之和相等时，K才是无量纲量； 对于气相反应，既有 Kc , 也有 Kp ，表达的是同一平衡态，数值通常不同，但可以相互换算 换算时要注意单位！ 实验平衡常数 在书写平衡常数表达式时，不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀溶液中的水的浓度写进去，例如： 平衡常数是可逆反应的特征常数，它随温度的变化而变化，与反应中各物质的浓度无关，不同的反应有不同的平衡常数。 平衡常数值越大，反应进行的程度越大，即反应进行得越完全。 平衡常数的表达式及其数值与化学反应方程式的写法有关系。 平衡常数的表达式与化学反应方程式的关系 4.2.2 标准平衡常数 实验平衡常数K一般是有单位的，因此可用平衡浓度（或压力）与标准状态浓度c?或压力p?）的比值代替平衡常数表达式中的平衡浓度（或压力），可得到的无量纲的平衡常数——标准平衡常数K?。 化学热力学对物质的标准态有严格的规定：固体或纯液体的标准态Xi=1；溶质的标准态为 1mol?dm-3 ，气相物质的标准状态为分压等于100 kPa。 在热力学中不再把标准平衡常数分为浓度平衡常数和压力平衡常数。标准平衡常数又简称为平衡常数。在一反应系统中，若某组分以气态存在，则用该组分分压除以标准压力来表示；若在溶液中进行，则用溶质的物质的量浓度除以标准浓度来表示。 对于任意化学反应： 平衡常数的获得 实验方法测定：物理法（直接测定与浓度或压力成正比的物理量，不影响平衡）或化学法（停止反应后分析组成） 计算获取：多重平衡规则或热力学公式 4.2.3 平衡常数的应用 判断反应进行的程度 K?愈大，反应进行得愈完全；反之反应进行得愈不完全； K?处在10-3 ?103之间时反应物部分地转化为生成物。 预测反应的进行方向（对于任意反应） 计算平衡时各物种的组成及转化率 例5：乙酸（CH3COOH）与乙醇（C2H5OH）的酯化反应，已知25℃时Kθ=4.0，现有2.0 mol CH3COOH与2.0 mol C2H5OH在反应容器中混和，25℃下反应，计算生成乙酸乙酯（CH3COO C2H5）的量及CH3COOH的转化率。 多重平衡规则—平衡常数组合 多重平衡规则：一个反应若是由几个反应相加（或减）所得，则其平衡常数就等于相加（或减）的几个反应式的平衡常数的乘积（或商）。 多重平衡规则要点 一个平衡反应乘以系数q，其平衡常数K变为Kq ，就是新平衡反应的平衡常数。q可为整数，也可为分数。 正逆反应的平衡常数互为倒数； 如果一个反应中可以表示为两个或更多个反应之和，则总反应的K等于同温度时各反应的平衡常数的乘积如：反应（3）=反应（1）+反应（2） 如果一个平衡是由两个平衡反应相减所得，则该反应的平衡常数等于同温度时两个反应平衡常数之商。如：反应（3）=反应（2）–反应（1） 4.3 化学平衡的移动 化学平衡的移动（shift in equilibuium）：由于平衡条件改变而从一种平衡点（状态）过渡到另一平衡点（状态）的过程。 若反应物浓度（或分压）比原平衡点增大了，平衡向右（正反应方向）移动； 若生成物的浓度（或分压）比原平衡点增大，平衡向左（逆反应方向）移动； 吕·查得里（Le Chatelier）原理或平衡移动原理：改变平衡条件之一时，平衡系统就向削弱这一改变的方向移动。 4.3.1浓度对化学平衡的影响 在平衡体系中，若体系的温度不变，增加反应物的浓度（分压）或减少生成物的浓度（分压），平衡将向右移动；增加生成物的浓度（分压）或减少反应物的浓度（分压），平衡将向左移动。 如：在工业制备硫酸时，存在下列可逆反应： 为了尽可能利用成本较高的SO2，就要用过量的氧，因此以高于反应计量的反应物（nSO2:nO2=1:1.06）投料生产。 又如：H2还原Fe3O4的反应，如在密闭的容器中进行，Fe3O4只能部分转变为Fe，若把生成的H2O不断从反应体系中移去，Fe3O4就可以全部变为Fe： 系统总压对化学平衡的影响 例：aA(g) + bB (g) = cC (g) 总压改变n倍后 n1 n1 系统总压对化学平衡的影响 例：合成氨的反应如下： 如果其它条件不变，当反应体系的体