4-固态扩散范例.pptVIP

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粒子跳跃势垒示意图 △G :扩散激活能 当温度一定时,热起伏将使一部分粒子能够获得从一个晶格的平衡位置跳跃势垒△G 迁移到另一个平衡位置的能量,使扩散得以进行。 扩散激活能: 粒子从平衡位置到间隙位置的迁移 粒子在间隙位置之间的迁移 (2)处于晶格位置的粒子势能最低,在间隙位置和空位处势能较高,所需激活能小。 讨论: ▲ ▲晶体中原子或离子的扩散迁移机制主要为: 空位机制、间隙机制 (1)易位扩散所需的激活能最大(特别是离子晶体); 因而: 空位扩散是最常见的扩散机理, 其次是间隙扩散和准间隙扩散。 三、扩散系数 1、 无序扩散系数 是在假定系统中不存在定向推动力的条件下进行的,即粒子不是沿一定趋向跃迁,而是一种无规则的扩散过程。 无序扩散: (n/t) —— 单位时间内原子的跃迁次数; —— 跃迁距离(原子迁移的自由程); f ——有效跃迁频率。 无序扩散系数 Dr : 式中: 2、空位扩散系数和间隙扩散系数 空位扩散:指晶体中的空位跃迁入邻近原子,而原子反向迁入空位; 间隙扩散:指晶体内的填隙原于或离子沿晶格间隙的迁移过程 可供空位跃迁的结点数 :A 晶体内的空位浓度(缺陷浓度): 质点跃迁到邻近空位的跃迁频率: (1)空位扩散 —— 空位与邻近结点原子的距离, =Ka0 f —— 结点原子成功跃迁到空位中的频率 ν0——原子在晶格平衡位置上的振动频率; ΔSm、ΔHm——空位迁移自由熵、焓; ΔSv、ΔHv)——空位形成自由熵、焓; γ——几何因子, ,与晶体结构有关。 空位扩散系数(DV): 式中: (2)间隙扩散 缺陷浓度:Ni≈1。 间隙机制的扩散系数 Di: 空位/间隙扩散系数: 其中:Do—— 频率因子, Q —— 扩散激活能,J/mol 空位扩散:空位形成能+空位迁移能 间隙扩散:间隙原子迁移能 ▲ 例1: 已知碳在γ-Fe中扩散时,D0=2.0×10-5m2/s,Q=140KJ/mol,求碳在927℃时的扩散系数。 例2: 已知1100℃及1300℃时镓在硅中的扩散系数为8×10-13cm2/s和1×10-10cm2/s,试求在此温度范围内的扩散常数D0和扩散激活能Q,并计算1200℃时的扩散系数 ▲ (1)自扩散 指原子(或离子)以热振动为推动力通过由该种原子或离子所构成的晶体,向着特定方向所进行的迁移过程。 相对应的扩散系数叫自扩散系数 3、 自扩散系数与互扩散系数 示踪原子跃迁结果与相关系数示意图 在大多数实际固体材料中,往往具有多种化学成分,因而一般情况下整个扩散并不局限于某一种原子和离子的迁移,而可能是两种或两种以上原子或离子同时参与的集体行为,相对应的扩散系数叫互扩散系数。 (2)互扩散 对于理想的二元系统,其互扩散系数: —— 达肯公式 CNi左 〉CCu右 过剩Ni使左侧点阵膨胀,右边原子减少点阵收缩,结果导致界面漂移 柯肯达尔(kirkendall)效应 DCuDNi Darken方程: 即:原始界面的移动是由于组元的分扩散系数不同造成的 第四节 固体中的扩散及影响因素 一、 固体中的扩散 (1)金属晶体中的扩散; (2)离子晶体中的扩散; (3)非晶态固体中的扩散 二、 影响扩散的因素 晶体结构及原子尺寸 温度 成分 晶体结构缺陷 1、晶体结构的影响 原子排列越紧密,原子间结合力越强,扩散激活能越大,扩散系数D越小 例如: 1) DC(α_Fe)=100· DC(γ_Fe); 2)急冷玻璃与充分退火玻璃; 3)锌在体心立方的β-黄铜中的D大于在面心立方 α-黄铜中的D; 4)固溶体结构类型:间隙型比置换型容易扩散。 2、温度对扩散的影响 扩散活化能:Q越大,T对D的影响越敏感; T和热过程:改变物质结构,如急冷玻璃和充分退火玻璃 3、成分的影响 第三组元(杂质)的影响: 扩散相与扩散介质性质差异 越大,扩散系数也越大。 扩散系数D随着扩散组元浓度的增大而增大 ※ 引入高价阳离子,会造成造成晶格畸变和空位,D ↑ ※ 杂质含量↑,非本征扩散与本征扩散温度转折点升高; ※ 杂质原子与部分空位发生缔合,使总空位↑, 扩散↑。 ※ 杂质与扩散介质形成化合物或发生淀析,Q ↑ ,D ↓。 4、晶体结构缺陷的影响 原因:原子或离子在晶界上扩散远比在晶粒内部扩散来得快。 结构敏感的扩散:扩散速度与晶粒大小有关 例: Zn在单晶黄铜中的扩散系数D=7×10-13m2/s Zn在多晶黄铜中的扩散系数D=2.

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