2.4化学反应的方向范例.ppt

* 第2章 化学热力学初步 2.4 化学反应的方向 自发过程与非自发过程 2.4.2 焓变与自发过程 巴黎的伯斯劳特（P.M.Berthelot）和哥本哈根的汤姆森（Julius Thomson）提出：所有自发反应都是放热的，即将 △H＜0 作为判断反应自发性的依据。 但后来发现，有些吸热反应也为自发，故只用 △H 并不能判断过程方向，还需引入其他变量。 2.4.3 熵变与自发过程 1. 熵（S）：体系混乱度的量度 2. 热力学第三定律： 0 K时任何纯净的完整晶态物质的熵值为零 3. 规定熵（绝对熵）S，单位： J·K-1 4. 标准摩尔熵（Sm?）：单位物质的量的纯物质在标准状态下的规 定熵 Sm?—— J·K-1·mol-1 2.4.1 自发过程的特点 5.影响物质熵值大小的主要因素 6.化学反应的熵变 △rS、△rSm ? ?r Sm ? (298.15K) = ??B Sm ? (B，298.15K) 温度为T K时， ?r Sm ? ( T ) ≈ ?r Sm ? (298.15K) 7.热力学第二定律 克劳休斯说法：不可能把热由低温物体转移到高温物体，而不 留下其他变化。 熵增原理：孤立系统中，一切可能发生的实际过程都使系统的 熵增大，直至达到平衡态。 2.4.3 熵变与自发过程 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 隔 隔 0 d 0 ≥ ≥ D S S 2.4.4 吉布斯函数变与化学反应的方向 1.化学反应方向的普遍判据 吉布斯-亥姆霍兹方程： 等温下： ΔrG(T) ＝Δr H (T)－TΔr S (T) 式中： G = H－ T S G 称为吉布斯函数，ΔrG(T)为T时化学反应的吉布斯函数变 化学反应方向的普遍判据： 等温等压下 等压下一般反应自发性的几种情况 2.4.4 吉布斯函数变与化学反应的方向 2.标准摩尔吉布斯函数变ΔrGm ? (T)及其计算 (1)利用标准摩尔生成吉布斯函数Δf Gm? (B,T）计算 Δf Gm?(B,T）：在恒温及标准态下，由指定的纯态单质生成 1 mol某物质时的摩尔吉布斯函数变 (2) 利用?fHm?(B, ?,T ) 、Sm? (B,?,T ),计算 ?rGm? (T ) T 一定时， ΔrGm? (T)＝ΔrHm?(T)－TΔrSm?(T) 一般： ΔrHm? (T）≈ ΔrHm?(298.15K） ΔrSm?(T）≈ ΔrSm?(298.15K） 所以： ΔrGm? (T）＝ΔrHm? (298.15K）－TΔrSm?（298.15K） 例2-5 例2-6 2.4.4 吉布斯函数变与化学反应的方向 3.任意状态下的摩尔吉布斯函数变ΔrGm (T)的计算 范特荷夫等温方程： ΔrGm (T）＝ΔrGm? (T）+ RT ln Q Q —— 反应商 对于下列一般反应 aA + bB == gG + dD 气体反应 溶液反应 例2-7 2.4.4 吉布斯函数变与化学反应的方向 4.小结 ⑴ΔrGm 与ΔrGm?的关系 ΔrGm是等温等压条件下判断反应进行方向的判据 ΔrGm ?却不是方向判据，只有当Q = 1，即ΔrGm= ΔrGm? 时 ΔrGm?才可代替ΔrGm判断反应方向 ⑵ 对于 Q 不明确时， ΔrGm难于具体计算，可用ΔrGm? 粗略判断 ΔrGm? ＜－40 kJ·mol-1，正向自发 ΔrGm? ＞40 kJ·mol-1，正向非自发 -40 kJ·mol-1＜ΔrGm? ＜40 kJ·mol-1，须做进一步分析，才能作出判断 例2-8 下一节 自发过程与非自发过程 自发过程或自发反应：一旦开始便不需要外力维持而能自动进行下去的过程或反应。 非自发过程：外力一旦撤去，过程即告终止或向相反方向进行的过程。 自发过程的特点： （1）系统损失能量；（2）自发过程的目标是平衡状态。 吸热