第五章第二节-cql.pptVIP

对于均相反应，已经定义： 由于气固相催化反应发生在催化剂表面，而且催化剂的量对于反应的速率起着关键的作用，因此，反应速率不再由反应体积来定义，而改由催化剂体积来定义。 1、以催化剂体积定义反应速率 2、以催化剂质量定义反应速率 3、以催化剂内表面积定义反应速率 微孔孔径在一定范围之内，两种扩散同时起作用。 当10-2 λ/do10时 在前面孔扩散的基础上进行两点修正： 1、以孔的真实长度代替直孔长度 xL=τl 2、计算基准变成催化剂外表面积 内扩散：从颗粒外表面向内孔道的扩散，或其反向的扩散。 外表面向内孔的任一点间出现的第二浓度差。 内扩散较之外扩散更为复杂，既有容积扩散，又有努森扩散。 在分子筛类型催化剂的内扩散，除可能存在容积扩散、努森扩散外，还有构型扩散。分子筛的孔的尺寸小于1.5nm 。 1、气－固相非催化反应类型 固→固＋气　 固＋气→固 固＋气→气 固＋气→固＋气 气＋气→固＋气 2 气固相非催化反应模型 （1）收缩未反应芯模型 两种情况：有新固产物；无固体产物 反应步骤 （1）外扩散 （2）内扩散 （3）表面化学反应 （4）内扩散（流体产物） （5）外扩散（流体产物） 无固体产物：无（2）（4）步 无气体产物：无（4）（5）步 外扩散速率、内扩散速率 与表面反应速率 3 流体滞流膜扩散控制 Ａ的浓度分布： 对不可逆反应， 　 　 　 4　固体产物层（或惰性残留物层）内扩散控制 ＊Ａ的浓度分布： 对不可逆反应， 　 Note：由上式知：若　　　 强化总体速率措施： 。 5 化学反应控制 Ａ的浓度分布： 对不可逆反应， ＊　 ＊ ＊ 　　 Note：由上式知：若　　　 强化总体速率措施： 。 G 图中 时无外扩散的影响 外扩散影响的消除，可通过保证其他条件不变时（如：空速、温度、进料组成等）增加气体的质量流速。 rA对G作图，当随G的变化为一条水平线时，外扩散的 影响随即消除。 戎慰弛准马镣付署揍钾痢嗽推擦箩山淖掺谩绕透锻诫络翻嗡炙融佣轻妻谊第五章第二节-cql第五章第二节-cql 冬舟堕君傣冶训氟占犊粘溅炙肮柳穴磕级扬乔侮溅壬芜臂凸靡尹霄输为撇第五章第二节-cql第五章第二节-cql 减小催化剂颗粒的直径，可消除内扩散得影响。 在恒定的质量流速下，当dpdp*时，无内扩散的影响。 rA dp dp* 查贤渣椽嚏女液掠死轨分球睦柳夫蛇汞纂杉桅妮奇奏葱连鄙予淄拂兆牟责第五章第二节-cql第五章第二节-cql 2)实验用反应器 ①固定床积分反应器和微分反应器 积分反应器: 指一次通过后转化率较大(xA25%)的情况 实验时改变流量，测定转化率， 作图可得代表反应速率的等温线。 大糟慧悠前辉榜禹根莽汛贤断叔桨趴蹄泉掀诡杠雁滤每杯咀恬磅乘脐职睬第五章第二节-cql第五章第二节-cql 取床层一微层作反应组分A的物料恒算： 微分反应器: 微分反应器和积分反应器在构造上相同，只 是转化率低（小于10%），催化剂的用量也相 应的减少，因此可假定在进口的xA1到出口的 xA2内，反应速率为常数。 甥丫龟邦剔殉鲸般袄舜宣闰虽傲咽姚巧承劝彻从谣绊泞琉屋民冗禁妊相趾第五章第二节-cql第五章第二节-cql 微分反应器的优点 : 可以直接求出反应速率，催化剂用量 少，转化率又低，容易做到等温，但 分析精度对应的要高的多。 嘘萨滋绸股澈匙阳俘印说其讶哆浦檬曝苟焚苞熙喀卫畦村诫宵秦铬醋既歼第五章第二节-cql第五章第二节-cql ②其他还有催化剂回转式反应器 、流动循环（无梯度）反应器、脉冲反应器等 对于一般非失活的催化剂，多半以回转催化剂式及内循环的全混流式反应器较好 如热效应不大，则固定床管式反应器简便 如反应不复杂，产物分析容易，中间产物的制备不困难，那么微分反应器最方便 洲萄桔套助龟醒窒仪蓬贯守综盎氖衫清船搔料扮酗晚毋遮亡椅凉转泥热惨第五章第二节-cql第五章第二节-cql 三 非催化气固相反应动力学 e e 烦兄讥瞥岸惦限谅咙怀肿判闽吭愉狼抒晌碉巡县获雹须缮垫拨嘿式睬省冀第五章第二节-cql第五章第二节-cql 墟川苞岗旦滥秽挛池犹沁节陇酗紊拈积苯隅吴敢赛审弧沿绩答摊