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高中化学竞赛专题讲座之七 有机化学 胡征善 同分异构现象构造异构碳骼异构位置异构官能团异构 同分异 构现象 构造异构 碳骼异构 位置异构 官能团异构 构型异构 构象异构 几何异构 对映异构 立体异构 （一）等效氢原子法确定同分异构体数目 等效氢原子：化学环境完全相同（核磁共振氢谱同一个波峰）的氢原子。 1．一取代物的确定 某有机化合物一取代物的种数 == 该有机化合物分子中等效氢原子的种数。 等效氢原子数的判定方法： （1）同一碳原子上的氢原子； （2）同一碳原子上所连甲基上的所有氢原子； （3）处于镜面对称位置上的氢原子。 2．二取代物的确定（取代基相同） （1）先确定所给有机化合物分子中等效氢原子的种数； （2）在不同的位置上进行一取代，并确定这些一取代物分子中等效氢原子种数； （3）确定第二个取代基在一取代物分子上取代的数目，并注意避免重复计算的情况。 γ α γ α β 12 1 2 1．蒽有3种等效氢原子，金刚烷有2种等效氢原子； 2．将一个取代基（用—X表示）分别放在α位、1位上； 128 97 1 1 2 8 9 7 1 6 2 5 4 3 121 1 2 1 2 33 3 3 3 3 等效氢原子数 9种 3种 其一取代物 9种 3种 然后将—X分别放在β位、2位（为了避免重复，另一取代基不能再连在α位、1位）上； 54 3 1 2 5 4 3 1 2 2 1 2 2 3 2 —X —X —X 其一取代物 5种 3种 最后将—X分别放在γ位(为了避免重复，另一取代基不能再连在α位、β位)上； X 1 1 其一取代物 1种 HXXH H X XH H X H H X H X H X X H H X H X 顺式 反式 同理可求：苯、萘、蒽、并四苯、并五苯……二取代物（取代基相同）的同分异构体数目有： ① 当苯环数为奇数时 苯 蒽 并五苯 并七苯 并九苯 … 并m苯 苯环数 1 3 5 7 9 … m 分子中等效氢原 子 种 数 1 3 4 5 6 … 1.5+m/2 二取代物种数 （取代基相同） 3 1，5，9 1，5，9，13 1，5，9，13，17 1，5，9，13，17，21 … 1，5，9，…（2m+3） 3 15 28 45 66 … (m+2)(m+3)/2 ② 当苯环数为偶数时 萘 并四苯 并六苯 并八苯 … 并m苯 苯环数 2 4 6 8 … m 分子中等效氢原 子 种 数 2 3 4 5 … 1+m/2 二取代物种数 （取代基相同） 3，7 3，7，11 3，7，11，15 3，7，11，15，19 … 3，7，11，…（2m+3） 10 21 36 55 … 2(1+m/2)2+(1+m/2) 二、命名 1．原子次序 （1）原子：原子序数大的排在前面，同位素质量数大的优先。几种常见原子的优先次序为：I＞Br＞Cl＞S＞P＞O＞N＞C＞D＞H （2）饱和基团：如果第一个原子序数相同，则比较第二个原子的原子序数，依次类推。常见的烃基优先次序为：(CH3)3C—＞(CH3)2CH—＞CH3CH2—＞CH3— （3）不饱和基团：将双键或三键拆开，如： C=O C—O 再依（2）作比较。故 O 有：—C CH＞—CH=CH2＞(CH3)2CH— 2．某些有机化合物的命名 （1）几何异构 HCH2 CH H CH2 CH2CH3 CH3 H CH2CH2CH3 H CH3 H C=C C=C （顺）—2—己烯 （反）—2—己烯 Br Br Cl Cl (顺)—