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第八次课锡冶金讲解
炼锡反射炉还原熔炼的烟尘组成和烟尘量随炉料成份而变动。烟尘量一般占炉料重7~10%,主要组成为Sn、Pb、Zn,有时还含有少量的Cd、Ge、Ga、In、As、Fe等。随着烟尘成分的不同,其处理方法也各异。 烟尘可以返回熔炼配料,但是,由于锌在熔炼时不断富集在烟尘中,会降低电收尘的效率。在这种情况下,烟尘需单独处理。 炼锡烟尘单独处理时,通常是先经火法富集。富集熔炼常在反射炉中进行,使其中的锡大部分分离出来,并产出含锌、镉、铟、镓等更高的二次烟尘。此等烟尘也可再经氯化挥发进一步富集,然后采用湿法处理。 二、烟尘的处理 第 六 章 粗锡精炼 杂质对锡性质的影响 锡精矿还原熔炼产出的粗锡含有许多杂质,即使是从富锡精矿炼出的锡,其纯度通常也不能满足工业上的要求。为了达到标准、牌号的精锡,总要进行锡的精炼。在多数情况下,精炼时也还能从锡中回收有价金属,如铅、铋、铜等,这样就可提高金属的综合利用率及降低精炼的成本。 粗锡中常见的杂质有铁、砷、锑、铜、铅、铋和硫,对锡的性质影响较大。 铁:含铁量达到百分之几后,锡中有FeSn2化合物生成,锡的硬度增大。 砷:砷有毒,包装食品的锡箔、镀锡薄板用的锡,含砷量限定在0.015%以下。砷还引起锡的外观和可塑性变差,增加锡液的粘度。 锑:含锑量在0.5%以上,锡的伸长率便降低,硬度和抗拉强度增加,但锡展性不变。 铜:用作镀层的锡含铜越少越好,因为铜不仅形成有毒的化合物,还会降低镀层的稳定性。含铜约0.05%,会增加锡的硬度、拉伸强度和屈服点。 铅:镀层用的锡含铅不应大于0.04%,因为铅的化合物有毒性。用于马口铁镀锡的精锡近年要求含铅量更低,最好能低于0.01%,以保证食品的质量。 铋:含Bi 0.05%的锡,拉伸强度极限为13.72MPa(纯锡为18.62~20.58MPa),布氏硬度为4.6(纯锡为4.9~5.2)。 铝和锌:在镀锡中含铝或锌不应大于0.002%。含锌大于0.24%,锡的硬度增加3倍,并降低锡的延长度。 粗锡的一般成分及精锡标准 粗锡成分波动范围很大,这主要取决于锡精矿的成分、精矿炼前处理作业及处理的工艺流程等。一般而言,粗锡成分大体可分为三类 : 一类是粗锡含锡在99%以上,只含少量的杂质元素; 第二类是粗锡含锡在90%以上,含有较高的杂质元素; 第三类是处理脉锡矿所获得的含锡约40%的锡精矿。 品号 代号 Sn/% (不小于) 杂质/%(不大于) As Fe Cu Pb Bi Sb S 总和 高级锡 Sn-00 99.99 0.0007 0.0025 0.001 0.0035 0.0025 0.0020 0.0005 0.01 特号锡 Sn-0 99.95 0.003 0.004 0.004 0.025 0.006 0.01 0.001 0.05 一号锡 Sn-1 99.90 0.01 0.007 0.008 0.045 0.015 0.02 0.001 0.10 二号锡 Sn-2 99.80 0.02 0.01 0.02 0.065 0.05 0.05 0.005 0.20 锡锭的化学成分 火法精炼的原则流程 粗锡精炼通常采用火法和湿法(电解)两种方法。 火法精炼原则 流程 一、粗锡火法精炼 熔析法、凝析法的理论根据是铁、砷等杂质在锡液中与锡生成的高熔点金属间化合物在锡液中的溶解度随温度升高而增大。 熔析法将含铁、砷高的固体粗锡(生产中称为乙粗锡Sn:65-78%),加热到锡熔点以上,高熔点金属间化合物仍保持固体状态,而锡熔化成液体,分开固体和液体,从而使锡与铁、砷分离。 相反,凝析法将含铁、砷较低的已熔成液体粗锡(称为甲粗锡Sn:92-99%)降温,由于溶解度降低,铁、砷及其化合物结晶为固体析出,分离出固体后,得到较纯的液体锡,达到锡与铁、砷分离。 1、熔析和凝析法除铁、砷 从液态粗锡中脱铜,控制温度在320℃以下,加入硫磺并强烈搅拌,使锡液中的铜与硫充分结合生成Cu2S,成为固体状态的浮渣而被除去。 [SnS]+2 [Cu]=Cu2S(s)+[Sn] KCu=aCu2S(s)×a[Sn]/( a2[Cu]×a[Sn s]) 熔池中锡的浓度在98%以上,Cu2S几乎不熔于锡而独立相析出,故a[Sn]=1,aCu2S(s)=1,则: a[Cu]=[1/(KCu·a[S
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