大学基础课程无机化学课件p氧化还原反应定稿.pptVIP

* 第二十八节课开始 * * * * * * * * * 试解释在标准状态下，三氯化铁溶液为什么可以溶解铜板? * * * * * * * 一种氧化剂可以氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂. 同理，还原剂首先还原最强的氧化剂.注意：上述判断只有在有关的氧化还原反应速率足够大的情况下才正确. * * 盐桥作用：沟通两个半电池；作为正、负离子通道，使两个“半电池”的溶液都保持电中性，使反应能继续进行，电流不断产生。 盐桥的作用：使Cl-向锌盐方向移动，K+向铜盐方向移动，使Zn盐和Cu盐溶液一直保持电中性，从而使电子不断从Zn极流向Cu极。 第二十五节课开始 * * 在氧化还原反应中，氧化剂与其还原产物，还原剂与其氧化产物分别构成氧化还原电对。简称电对. * 氧化型与还原型通过电子得失而形成共轭关系。反应一般按较强的氧化剂与较强的还原剂相互作用的方向进行. * 第二十四节课开始 * * * * * * 在Cu-Zn原电池中，为什么检流计的指针只偏向一个方向，即电子由Zn传递给Cu2+，而不是从Cu传递给Zn2+？这是因为原电池中Zn电极的电极电势比Cu电极的电极电势更负（或更低）。电极电势是怎样产生的？是什么原因引起各个电极的电势不同呢？ 德国化学家W.H.Nernst在1889年提出“双电层理论”对电极电势给予了说明。电极电势——在金属与其盐溶液之间产生的电势称为该金属的电极电势 影响电极电势的因素：电极的本性、离子浓度、温度、介质等。当外界条件一定时，电极电势的高低就取决与电极的本性。对于金属电极，则取决于金属的活泼性大小。金属越活泼，失电子能力强，电势越负。金属越不活泼，得电子能力强，电势越正。 * 外界条件一定后，电极电势的高低主要取决于金属的活泼性大小，E的大小也反映出了金属得失电子能力的强弱，从而比较出氧化剂和还原剂的相对 * 标准氢电极的构成：将镀有铂黑的铂片置于氢离子浓度为1.00mol/L的酸溶液中，并不断通入101.3kPa的氢气，使铂黑电极上吸附的氢气达到饱和。这样就构成了一个氢电极。吸附在铂黑上的氢与酸中的氢离子之间保持下列平衡而形成氢电极 * * 标准电极电势：当一个电对的氧化型和还原型都处于标准态时的电极电势叫标准电极电势。 标准状态下，某电极与标准氢电极之间的电势差叫做该电极的标准电极电势。 * 注意：（1）假若测出的标准?为正，说明被测电极为正极；（2）若测出的标准?为负，则被测电极为负极： * * * 各种电极按上述方法可测得其标准电极电势，将其按从小到大的顺序排列就得到标准电极电势表。 注意：（1）符号：H以上为负值，负值越大，电极电势越低。 H以下为正值，正值越大，电极电势越高（2）表的类型：酸表：酸性介质中查酸表碱表：碱性介质中查碱表（3）电极反应的写法：Zn2+ + 2e = Zn 或 Zn = Zn2+ + 2e 对既有氧化性又有还原性的物质,判断其氧化性时要看其为氧化型的电对,判断其还原性时要看其为还原型的电对。 * 对于同一电对,标准电极电势值不因半反应式的写法不同而变化。这有两层意思：其一 ，半反应式可以按还原反应写，也可按氧化反应写，标准电极电势值不变。（但国外有些书不同）其二，标准电极电势值与反应式的计量系数无关。 * 氧化型的氧化性越强，则对应的还原型的还原性就越弱。在标准电极电势表中，由上到下，还原型的还原性依次减弱，氧化型的氧化性依次增强。 标准电极电势的正负号不因电极反应的写法而改变。 * 温度和浓度是影响电极电势的两个主要因素，主要体现在Nernst方程上。 特别注意：这里的C氧化型和C还原型，并非只包括同一元素的不同氧化态，而是参与电极反应的所有物质的的系数次方的乘积。 * * * * * * 第二十七节课开始（前两节课过程考试） * 结论：电对的电极电势随氧化型浓度的增加而增大；随还原型浓度的增加而减小。 * 电极反应中有H+离子或OH–离子参与时，溶液酸度的变化对电极电势会有很大的影响。 * 由于生成沉淀，会使氧化型或还原型物质的浓度发生很大变化，从而使电极电势发生变化. * * * * * * * * * 化合价——相结合的原子个数比的性质。其数值是原子在化合时得失电子数或形成共用电子对的数目；氧化数是用来表示元素在化合态时的形式电荷数 ，与化合价是两个截然不同的概念 。 联系：对于离子型化合物 ，某元素原子的氧化数 = 化合价。对于共价型化合物 ， 同种元素原子的氧化数不一定等于其化合价 。 * 共价（键）数——原子形成共价键的数目。无正、负之分； * * * * * * 氧化数法不仅适用于水溶液中的反应 ，也适用于非水溶液体系，还适用于高温反应（但对于某些特殊反应要特殊处理）。 * * 第二十三节课开始 在水溶液中进行