07-1 对映异构.pptVIP

可以证明，分子或有限图形所具有的所有可能的对称类型只有 5 种：E，Cn，s，i，Sn(In) 对称轴为真轴，称为第一类对称性；对称面、对称中心和非真轴称为第二类对称性。 第二类对称操作只能在想象中完成。 (具有Sn的)分子 镜象 分子 反映 旋转 旋转反映 橙色虚线框表明，分子与其镜象能够通过实操作旋转完全迭合，而前提是 “分子具有映轴 Sn”。 手性分子有旋光性，不能和其镜像完全叠合。一个分子能不能够与它的镜象叠合，这是一个对称性问题。 分子的对称性与手性 具有 s、或 i、或 S4 的分子，可通过实际操作与其镜象完全迭合，称为非手性分子。 结论： 或者说：如果一个分子只有第一类对称性，而没有第二类对称性，则该分子具有手性。 因为单独具有 S4 的分子极为少见，根据对称性判断分子的手性，更多的是寻找分子中是否存在 s、或 i 。 7.4 构型标定 一、Fischer 投影式 费歇尔投影式是将分子的四面体棍球模型按一定规则在纸面上投影。其投影规则是：手性碳原子为投影中心并位于纸平面上，以横线相连的两个原子或原子团在纸平面的前方，以竖线相连的两个原子或原子团在纸平面的后方，横竖两线的交点代表手性碳原子，这种书写方式简便快捷。 书写 Fischer 投影式习惯将碳链竖写，小编号在上。使用投影式比较对映体的构型时，必须遵守如下三个规则： 1）只能在面上平移，不能离开纸面翻转； 3）可以三个键轮换，但两键对换不可以。 2）可以旋转 180o ， 但 90o 不可以 ； 将一个手性分子的 Fischer 投影式的任意两根键对换，得到其对映异构体。 二、D/L 相对构型标记 乳酸分子有二个异构体，它们的立体构型可表示如下： 通过实验，我们可以得到乳酸的二个样品：它们分子式相同，一个右旋，一个左旋。我们可以在瓶子上贴上相应的标签： （+） （-） （+） （-） 如是，我们有了二个构型表示，也有了二个样品。现在的问题是：哪个样品对应哪个构型呢？ In other words, 右旋的乳酸样品应该是构型（1）还是构型（2）呢？ 这个问题就称为构型的标定，其重要性是显而易见的。 1850 年前后就有了立体异构和旋光这些知识，但当时，人们都无法准确肯定的回答上面这个问题。 1890 年前后，费歇尔（E. Fisher） 提出用甘油醛作为构型联系的标准物。规定 (+)-甘油醛的羟基在费歇尔投影式的右边，记为 D-型（dextro），其对映体为 L-型（levo）。 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 第七章 对映异构（1） 王庶13971451802@ 华中科技大学化学与化工学院 本章内容 7.1 异构现象的分类 7.2 对映异构 7.3 手性判据，分子的对称性 7.4 构型标定 7.1 异构现象的分类 有机化学中存在着普遍的同分异构现象。同分异构现象是指有机化合物具有相同的分子式，但具有不同结构的现象。同分异构体可以被分为两大类：构造异构体和立体异构体。 构造异构体：具有相同的分子式，但各原子间相互连接的顺序不同。 立体异构体：具有相同的分子式，各原子间的连接顺序也相同，但各原子或基团在空间排列的相对位置不同。 同分异构 构造异构 构型异构 立体异构 构象异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 顺反异构 对映异构 立体异构 对映异构 非对映异构 构型（非）对映体 构象（非）对映体 7.2 对映异构现象 为了了解对映异构现象，我们来考虑如下两个分子： 这两个分子有一个共同的结构特征：在分子中存在这样一个 C 原子，它连接的四个基团各不相同（用 * 标出）。 乳 酸 仲丁基氯 一 对映异构的定义 围绕着 *C ，分子有两种可能的空间排布方式。 每一对这两种可能的空间排布都是互为镜像关系。 你可以将这两种结构任意翻转、或做绕单键的任意转动。但只要 *C 不断键，这一对互为镜像的分子就不能重合。显然，它们代表了两个立体异构体。 定义： 互为镜像的一对异构体称为对映体。 一个 C 原子，如果它连接的四个基团各不相同，就称其为手性碳，常用 * 标记。 分子与它的镜像不能叠合的现象称为分子的手性。此类（对映异构的）分子称为手性分子。 分子和它的镜像不能重合而产生的构型异构叫做对映异构。 任何东西（包括所有的分子）