土体工程黏土颗粒与水的相互作用材料.docVIP

黏土颗粒与水的相互作用 黏土矿物的颗粒极度细小，具有很大的比表面积。 比表面积是单位体积或单位质量土颗粒的总表面积。 颗粒越细小，则比表面积越大，其表面能也越大。 土中的水实际上并不是纯净的水，往往表现为成分复杂的电解质水溶液。土中黏土颗粒与水之间并不是简单的混合接触关系，而是存在着极为复杂的物理化学作用。 一种（或几种）物质的微粒均匀分散于另一种物质里形成的混合物称为分散系，微粒分散在其中的物质称为分散剂（也称分散介质），分散成微粒的物质称为分散质（当与分散剂不同相时，也常称为分散相）。 溶液、溶剂和溶质就分别为分散系、分散剂和分散质。 常见的分散系除了溶液外，还有胶体、悬浊液、乳浊液等。 溶液中的溶质被分散成离子或分子形式，微粒直径一般小于1nm。分散质微粒直径介于1～100 nm的液态分散系称为胶体固体分散质微粒直径大于100 nm的液态分散系称为悬浊液（简称悬液）。 1 双电层现象 1）黏土颗粒表面带电现象 带电现象的验证——REUSS实验 电泳现象：在直流电场作用下，带负电荷的黏土颗粒向阳极作定向移动。 电渗现象：在直流电场作用下，水合阳离子，即吸附水分子的阳离子，则向阴极作定向移动。 电泳和电渗同时发生，统称电动现象。 黏土颗粒带电原因 ⑴水化离解作用 次生二氧化硅水解 三氧化二物——两性体 两性体的等电pH值 黏土矿物的硅铝率——黏土矿物中二氧化硅含量与三氧化二物含量的比值。 黏土矿物的等电pH值 ⑵同晶置换作用 ⑶选择性吸附作用 ⑷破键作用 黏土颗粒表面带有电荷，通常情况下，绝大部分是带负电荷。 2）双电层 表面带有一定量负电荷的黏土颗粒，将吸引水溶液中的阳离子而排斥阴离子。但被吸附的在土粒表面的阳离子通常并不是单独的阳离子，而是水合阳离子。水合阳离子的体积相对较大，阻碍着其在土粒表面的无限制密集。这些水合阳离子既受到土粒表面的静电引力作用，同时又受到本身热运动的扩散作用。 因此，黏土颗粒周围的阳离子分布是不均匀的，越近土粒表面，阳离子浓度越大；随着离土粒表面距离的增大，静电引力减小，阳离子的浓度也逐渐降低，直至达到孔隙中水溶液的正常浓度为止。 而被土粒表面负电荷所排斥的阴离子，随着离土粒表面距离的增大，静电斥力减小，其浓度则逐渐增高，最后阴离子也同时达到水溶液中的正常浓度。 与黏土颗粒表面电性相反的离子称为反离子。 当黏土颗粒表面带有负电荷时，反离子即为阳离子。黏土颗粒表面外侧至水溶液中的阴、阳离子达到正常浓度这一范围，称为反离子层。 土粒表面所带的负电荷层与受土粒表面负电荷影响的反离子层合称为双电层，其示意图见图2-1-6。土粒表面的负电荷层构成双电层 图2-1-6 双电层及其电位示意图 1-内层； 2-固定层； 3-扩散层； 4-正常离子浓度水溶液； ab-ε电位； c-ξ电位； de-零电位； bcd-反离子层内电位变化 反离子层又细分为固定层和扩散层。 固定层是指紧靠土粒表面，水合反离子被牢固吸引而排列非常紧密的范围，该层的厚度非常薄，层内的水分子构成强结合水。 固定层的外围则为扩散层，该层的厚度随环境因素变化，层内各种形态的水分子构成弱结合水。 反离子层内存在两个特征电位。 若以水溶液中离子正常浓度处为零电位，反离子层与黏土颗粒界面处的电位（绝对值 ），称为热力电位（ε电位），其值与土粒的矿物成分、颗粒形状与大小及水溶液的pH值等因素有关。 固定层与扩散层界面处的电位（绝对值），称为电动电位（ξ电位）。电动电位值首先取决于热力电位，热力电位高则电动电位亦高。当热力电位为定值时，理论上电动电位值主要取决于正常浓度处水溶液的离子浓度、反离子层中反离子的离子价等因素。 电动电位是产生电动现象的原因，且与扩散层的厚度直接相关，电动电位降低对应于扩散层厚度变薄。扩散层的厚度对黏性土的工程性质具有重大意义，土的黏性、塑性、胀缩性、压缩性、强度等特性均直接与此相关。 因此，扩散层的厚度变化是引起黏性土物理力学性质变化的主要原因。影响电动电位（包括热力电位）的各种因素均为影响扩散层的厚度的因素，主要有下列几方面。 1）黏土颗粒的矿物成分和分散程度 蒙脱石的热力电位较高岭石的高，其扩散层的厚度相应也大。土越分散，则比表面积越大，扩散层厚度的总量也越大。 2）水溶液的pH值 当黏土颗粒表面带负电荷时，热力电位将随水溶液pH值的增大而升高，扩散层的厚度也将相应增大。 3）离子浓度 正常浓度处水溶液的离子浓度越高，则扩散层的厚度越小。 4）离子价 反离子层中反离子的化合价越高，则扩散层的厚度越小。 2 土粒间的相互作用 排斥力—渗透压力差 主要影响因素： 水溶液离子浓度 离子价 土粒间距 水溶液pH值 ⑤介电常数 吸引力—范德华力 主要影响因素： 介电常数 ②温度 作用结果：