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第九章 醇和醚 第一节 醇 第二节 醚 第一节 醇 (一) 醇的分类、同分异构和命名 (二) 醇的结构 (三) 醇的制法 (四) 醇的物理性质 (五) 醇的化学性质 (六) 多元醇 (七) 硫醇 (自学) 第九章 醇和醚 醇和醚可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 (一) 醇的分类、同分异构和命名 醇的分类 ① 按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 醇的异构 有碳架异构和官能团位置异构。 ? 有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。 系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例： (二) 醇的结构 醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有四面体结构： (三) 醇的制法 (1) 烯烃水合法 (甲) 间接水合法 (乙) 直接水合法 (丙) 羟汞化-脱汞反应 (丁) 硼氢化-氧化反应 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂制备 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 (三) 醇的制法 烯烃水合法 (甲) 间接水合法 (丙) 羟汞化-脱汞反应 烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。例如： (丁) 硼氢化-氧化反应 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂制备 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 (四) 醇的物理性质 ①　沸点： 与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇的沸点较高。如： ②　溶解度： 醇在水中有一定的溶解度。 C3以下醇与水混溶，C4以上随C数↑，溶解度↓。 原因： a. 醇与水可形成分子间氢键： ③　光谱性质 A．IR谱图特征： (五) 醇的化学性质 (1) 与金属反应 (2) 卤代烃的生成 (甲) 与氢卤酸的反应 (乙) 与氯化亚砜及卤化磷的反应 (3) 与无机酸反应 (甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 (丙) 与磷酸的反应 (4) 脱水反应 (5) 氧化与脱氢 (五) 醇的化学性质 (1) 与金属反应 (2) 卤代烃的生成 (甲) 与氢卤酸的反应 醇与HX反应时，常伴有重排现象： (乙) 与氯化亚砜及卤化磷的反应 (3) 与无机酸反应 (甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 (丙) 与磷酸的反应 (4) 脱水反应 醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚，这里主要讨论分子内脱水反应。 例如： (5) 氧化与脱氢 氧化： 脱氢 (六) 多元醇 (1) 多元醇的分类和命名 (2) 多元醇的工业制法 (3) 多元醇的性质 (甲) 高碘酸氧化 (乙) 四乙酸铅氧化 (丙) 频哪醇重排 (六) 多元醇 多元醇的分类和命名 分类： 命名 可采用系统命名法或俗名。例如： (2) 多元醇的工业制法 工业上常用的多元醇主要有乙二醇和丙三醇。 乙二醇主要由乙烯制取： (3) 多元醇的性质 (甲) 高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮： (乙) 四乙酸铅氧化 四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。 (丙) 频哪醇重排 两个羟基都连在叔碳上的α-二醇称为频哪醇(pinacol)。 在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得到不对称酮。例如： (七) 硫醇 ROH分子中O被S替代的化合物叫硫醇。 命名：在相应的“醇”前面加“硫”。例：C2H5SH 乙硫醇 物性： ①低级硫醇特臭，奇臭，可用作煤气泄漏提示剂、葱蒜味调香剂； ②水中溶解度、沸点均低于相应的醇（∵ RSH无分子间氢键！） (1) 硫醇的酸性 RSH与ROH的关系相当于H2O和H2S的关系。 RSH的PKa≈11 ROH的PKa≈18 (2) 硫醇的氧化 氧化：RSH比ROH易被氧化！ A．弱氧化剂(H2O2、NaIO)氧化： B．强氧化剂(浓HNO3、发烟HNO3、KMnO4)氧化： 第二节 醚 (一) 醚的命名 (二) 醚的制法 (三) 醚的物理性质 (四) 醚的化学性质 (五) 环醚 (六) 硫醚(自学) 第二节 醚 分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚。 R＝R’时，叫单（纯）醚；如：CH3－O－CH3 R≠R’时，叫混（合）醚；如：CH3CH2－O－CH3、