顶空进样技术和残留溶剂测定方法.ppt

①固定液为100%的二甲基聚硅氧烷的非极性毛细管柱； ②固定液为聚乙二醇（PEG-20M）的极性毛细管柱； ③固定液为（35%）二苯基-（65%）甲基聚硅氧烷、（50%）二苯基-（50%）二甲基聚硅氧烷、（35%）二苯基-（65%）二甲基聚硅氧烷、（14%）氰丙基苯基-（86%）二甲基聚硅氧烷的中极性毛细管柱； ④固定液为（5%）苯基-（95%）甲基聚硅氧烷、（5%）苯基-（95%）二甲基聚硅氧烷共聚物的弱极性毛细管柱 三、检测器选择 氢火焰离子化检测器(FID) 电子捕获检测器(ECD) 氮磷检测器(NPD) 四、测定方法 1．毛细管柱顶空进样法 （1）顶空条件选择 ①顶空平衡温度 ＜Tf溶剂-10℃ ②顶空平衡时间 30～45min ③顶空条件 对照品溶液和供试品溶液相同 （2）毛细管柱 等温法 适用于数量不多且极性差异较小的有机溶剂残留检查 程序升温法 适用于数量较多且极性差异较大的有机溶剂残留检查 备注：水为溶剂时，顶空平衡温度为70～85℃，顶空平衡时间为30～60min；进样口温度为200℃ ，FID检测室温度为250℃ 2．溶液直接进样法 适用沸点过高的残留溶剂(甲酰胺、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、乙二醇、N-甲基吡咯烷酮等 )测定 3．计算法 （1）限度检查 内标法 A供/AS＜ A对/AS 外标法 A供＜ A对 （2）定量测定 内标法或外标法计算各残留溶剂的量 五、残留溶剂测定方法验证 1．系统适用性试验 （1）柱效 毛细管柱 n ≥ 5000 填充柱 n ≥ 1000 （2）分离度 R＞1.5 （3）精密度 内标法 （n=5) RSD＜5% 外标法 （n=5) RSD＜10% 2．准确度 浓度：3种 测定次数：3 回收率＞98% 标准加入法 (可消除基质效应) 3．专属性 通过一定实验措施消除干扰测定的因素(如供试品热裂解共出峰的干扰—双柱定性法） 4.其它验证 限度检查----检测限 (信噪比3:1或2:1时相应浓度或注入仪器的量） 定量 测量 验证线性（五个不同浓度，相关系数＞0.99） 定量限 （信噪比10:1时相应浓度或注入仪器的量） 第6节 应用案例(自修) 一、合成药物分析 案例9-1 维生素E软胶囊中维生素E的含量测定 查一查 1.维生素E测定的GC条件和系统适用性验证的项目是哪些? 2.写出维生素E含量计算公式? 案例9-2 顶空固相微萃取-气相色谱法测定头孢匹胺钠中多种有机溶剂残留量 查一查 1.何为顶空固相微萃取? 2.色谱条件为何要采取程序升温模式? 3.系统适用性验证哪些项目? 二、复方制剂分析 案例9-3 4种中药橡胶膏剂中樟脑、薄荷脑、冰片和水杨酸甲酯含量的气相色谱法测定 想一想 1.如何用蒸馏法制备供试品测定溶液? 2.此外用内标法有何好处? 三、中药成分分析 案例9-4 莪术挥发油成分的全二维气相色谱/飞行时间质谱法分析 查一查 1.何为二维气相色谱? 2.飞行时间质谱在此处用处是什么? 3．分离系统 （1）填充柱 （2）毛细管柱 涂壁空心柱 载体涂层毛细管柱 不锈钢填充柱 毛细管柱 4．检测系统 （1）热导检测器 （TCD) A.理论依据 利用被测组分和载气的导热系数不同，采用热敏元件来检测分离的组分 B.工作原理 载气+组分 R1*R参比≠R2*R测量 载气 R1*R参比= R2*R测量 Wheatstone 电桥 R1 ＝R2 R3＝R4 C.影响热导检测器灵敏度的因素 （ⅰ）桥电流 i↑，灵敏度↑，但钨丝寿命↓ 桥电流：100～200mA （ⅱ）池体温度 TD↓, 但TD TC (iii) TCD浓度型D,在进样量一定时,峰面积与载气流速成反比,峰面积定量时,应恒流。 （ⅲi）载气种类(常用氢气或氦气) 载气与试样的热导系数相差愈大，灵敏度S高。 （2）氢火焰离子化检测器 （FID ) A.工作原理 以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳有机物在火焰中燃烧产生离子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的组分。 B.影响操作条件的因素 （Ⅰ)气体及流量 N2:H2:Air=1:1-1.5:10, VN2=40mL/min (Ⅱ）检测温度　　TFIDTCOLUME (Ⅲ) FID是质量型D,在进样量一定时峰高与载气流速成正比,峰高定量时应恒流,峰面积定量与载气流速无关 (Ⅳ)不能检测永久性气体:CO2, SO2, NO2, H2S，H2O 5．温度控制系统 （1）柱温箱