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凝胶材料主旨报告(赵玉燕)

气凝胶材料 报告人:赵玉燕 主要能容 1.气凝胶的定义与基本性质 2.气凝胶材料分类 3.气凝胶材料的制备与表征 4.存在问题 5展望 1.气凝胶的定义与基本性质 1.1定义 气凝胶是由纳米量级超细微粒或聚合物分子相互聚结而成的均匀低密度多孔固体材料,其孔隙率在80%一99.8%之间,孔径一般为1-100nm。 1.2基本性质 与常规固体材料相比,它具有许多的特殊的性质,如极小的表观密度、小的折光率、低的杨氏模量和热导率,较高的热稳定性和透光率、极高的比表面积等,因而具有广阔的实际应用前景 1.3应用 2.气凝胶材料分类 气凝胶根据其成分为无机气凝胶、有机气凝胶和无机-有机气凝胶三类。 2.1 无机气凝胶主要以硅气凝胶为代表,一般通过溶胶-凝胶法来制备,属非可燃材料,具有超轻、孔隙率高、热导率低、光学性能好、折射率低、声速可以控制为100m/s等优良性能,但是制备硅气凝胶所采用的干燥方法复杂,成本高,一直成为其工业生产的难题,也是目前硅气凝胶的研究热点。(SiO2、Al2O3、TiO2、B2O3、MoO2、MgO、ZrO2、SnO2、Nb2O5、Cr2O3等) 2.2有机气凝胶在一定程度上克服了无机气凝胶的易碎性。有机气凝胶具有较强的机械性能,但其热稳定性较差,使用温度具有一定的局限,常经过热解来制备碳气凝胶。(RF、PF、MF气凝胶) 2.3无机-有机杂化气凝胶是一类新的复合材料,它结合了有机气凝胶的韧性和无机气凝胶的强度、硬度、透明性等,是目前的研究热点。例如:纤维素气凝胶作为新生的第三代材料,超越了硅气凝胶和聚合物基气凝胶,在具备传统气凝胶特性的同时融入了自身的优异性能,是一个不断发展的生物类聚合物材料。作为超轻结构材料,纤维素气凝胶密度可以达到0.008g/cm3 3.气凝胶材料的制备与表征 3.1气凝胶材料的制备过程及机理 气凝胶的制备一般先采用溶胶-凝胶(Sol-gel)法制备湿凝胶,然后在零界面张力的条件下除去其中的液体组分而得。 一、湿凝胶的制备 溶胶-凝胶工艺的实现一般有三种方法,(1)胶体粉末溶胶的凝胶化;(2)醇盐或硝酸盐前驱体经水解和缩聚形成凝胶;(3)在溶液中聚合物单体聚合或几种聚合物单体共聚形成凝胶。目前气凝胶制备一般采用工艺方法(2)和(3),常需经过三个必要的步骤:(1)单体聚合成初次粒子;(2)粒子增长;(3)粒子聚集,形成链状且交联成三维网状结构。 目前无机氧化物凝胶的合成常采用金属醇盐或金属盐的水解方法,反应式如下: 目前研究最多的有机气凝胶是RF气凝胶。制备过程如下: 二、气凝胶的制备 气凝胶的干燥是气凝胶制备的最终步骤,就是在零表面张力的条件下将湿凝胶中的液体组分抽提掉的过程。冷冻干燥法、溶剂置换干燥法和SCFD法都能降低干燥过程中的界面张力,而防止凝胶骨架收缩,但真正可能实现零表面张力,且操作简单易于控制的还是SCFD法。 3.2气凝胶的表征 骨架结构的表征 --IR,FTIR,NMR是表征有机气凝胶骨架的有效手段 形态的表征 --扫面电镜、透射电镜及高分辨电镜等可观测气凝胶的粒子形态、粒子排布等结构信息,并定量估计孔洞尺寸 DGE(动态气体膨胀)分析技术 --可以详细研究多孔介质的构架密度、气体吸附及传输行为 4.存在的问题 1.由于存在表面张力、毛细作用、渗透压作用等,采用常压蒸发很容易引起凝胶骨架发生塌缩,故需要超临界流体等复杂干燥技术,而无法进行大批量工业生产 2气凝胶本身具有强度低、易脆裂的性质,仍需改性 3对气凝胶的一些性质不很确定,还处于试验阶段 5.展望 气凝胶拥有许多特殊的性质,具有广阔的应用前景,因此气凝胶材料的研究已受到学术界、商业界、工业部门和能源部门等的高度重视。气凝胶可以应用于基础研究方面和实际应用方面。目前, 气凝胶的改性、气凝胶新品种开发及其性质研究是当前研究的重要方向。 * * 主要的性能 应用的范围 热学 在所有固体材料中热导率最低,轻质,透明 建筑节能材料,保温隔热材料,浇铸用模具等 密度 超低密度材料120kg/m3 ICF以及X光激光靶 孔隙率 高孔隙率,高比表面积 催化剂,吸附剂,缓释剂,离子交换剂,传感器等 光学 低折射率,透明 Cherenkov探测器,光波导,低折射率光学材料及其它器件 声学 低声速 声耦合器件 电学 低介电常数,高介电强度,高比表面积 微电子行业中的介电材料,电极,超级电容器 机械 弹性,轻质 高能吸收剂,高速粒子捕获剂 将醇盐与水混合水解,水解产物之间发生缩聚反应,反应生成的水保持在凝胶网络的孔内。在反应物混合后就存在大量的水解和缩聚反应点,当某一区域内形成足够多时,即形成了胶体颗粒或溶胶。 碱催化条件下,间苯二酚和甲醛反应生成加成反应和缩聚反应的混合物,进一步交联形成具有体形结构的团簇(cluster),

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