涂料与粘合剂要点.pptx

第五章 涂料主要品种 5.1 干性油、松香与大漆 1、干性油与油性涂料 动植物油现在仍然是涂料中最重要的原料之一，其中干性 油，如桐油和亚麻油，是历史上最早作为涂料的天然产物。 动植物油一般是甘油的三脂肪酸 酯，脂肪酸大多是十八碳酸，但 也有其它碳数的酸。 硬脂酸 油酸 亚油酸 亚麻酸 油一般分为干性油、半干性油和非干性油。 所谓碘值是指为饱和100g油的双键所需碘的克数。碘值 大于140为干性油，碘值在125－140为半干性油，低于 125为非干性油。 5.1 干性油、松香与大漆 5.1 干性油、松香与大漆 空气对于油的氧化主要是通过分子中的活泼亚甲基进 行的，活泼亚甲基主要是指两个双键中间的亚甲基： 平均活泼亚甲基数＝(双烯酸分子含量 ＋ 三烯酸分子含量×2)×3 双烯中有一个活泼亚甲基，三烯中有两个活泼亚甲 基，油分子个含有三个脂肪酸，故式中需乘以3。 亚麻油＝3(0.16+0.52x 2)＝3.6 (＞2.2) 豆 油＝3(0.51+0.09×2)＝2.01 (＜2.2) 橄榄油＝3×0.16＝0.48 (2.2) 葵花籽油（北方）＝3×0.72＝2.16 (~2.2) 葵花籽油（南方） ＝3×0.19＝0.57 (＜2.2) 当活波亚甲基数大于2.2时，可认为是干性油， 接近于2.2为半干性油，小于2.2为非干性油。 5.1 干性油、松香与大漆 具有共轭双键的干性油 桐油是一种干性油，它含有共扼双键，桐油中含80％的桐油酸 蓖麻油是一个非干性油，含有一个羟基的蓖麻酸(Ⅱ)，它脱 水后可生成带共轭双键的脱水蓖麻酸(Ⅲ)和非共轨的异构体 (Ⅳ)，脱水的蓖麻油因此成为干性油。 5.1 干性油、松香与大漆 ? ? ? 在聚合油中加入催干剂后叫清油，清油可直接用于涂覆 木器表面，但主要用于配制厚漆或铅油。 清油加入颜料研磨成浆状，称为油性厚漆或铅油．油性 厚漆使用时还要用清油调释，所谓油性调合漆是指己调 制得当的涂料，可以直接使用。 在干性油中加人各种树脂后得到的油漆称为油基树脂 漆。透明的油基树脂漆称为清漆（varnish）。 油性涂料 5.1 干性油、松香与大漆 5.1 干性油、松香与大漆 松香 松香是从松树的树根或树干上取得的，颜色由微黄至棕红色的 透明、脆性固体天然树脂。松香的主要成分为松香酸及其异构 体，占松香组分的90％以上，它的分子式为C19H39COOH 松香酸的熔点为170－172℃，是一种弱酸，不溶于水，但 可溶于有机溶剂和植物油 5.1 干性油、松香与大漆 大漆 大漆是从漆树的韧皮层内割流出来的灰白色乳浊液，经机械 方法除去漆渣和杂质便得“生漆”。如果再加工处理，如加温 进行氯化聚合或添加各种助剂和辅助材料改进其性质，所得 大漆便称为精制漆或熟漆．生漆和熟漆可以直接使用，也可 以和干性油(如亚麻油、桐油等)混合使用。 生漆是一种油包水型乳胶，其成分非常复杂，其中最主要的 有漆酚和漆酶，其它为树胶质包括糖类和糖蛋白类化合物及 油和水。 5.1 干性油、松香与大漆 漆酚是几种具有不同饱和度脂肪烃取代基的邻苯二酚或其聚 合物的混合物，漆酚能溶于有机溶剂及植物油，在生漆中含 量达50－80％。 3位取代的邻苯二酚衍生物，取 代基R一般为C17或C15长链烯烃 漆酶是一种含铜的糖蛋白氧化酶，能催化氧化多元酚及多 氨基苯，是生漆干燥成膜不可缺少的天然有机催化剂。漆 酶不溶于水也不溶于有机溶剂，但可溶于漆酚，在生漆中 含量约占10％。漆酶的活性和温度以及酸碱度有关。 5.2 醇酸树脂与聚酯 醇酸树脂的本质便是聚酯，但和通常用于纤维及工程塑料的 聚酯不同，它分子量低，无结晶倾向，但一般含有油的成 分，所以可称为油改性的聚酯。涂料中所称的聚酯漆通常指 主链中含有双键的并以烯类单体为稀释剂的不饱和聚酯漆。 醇酸树脂是通过缩聚反应由多元醇、多元酸及脂肪酸为主 要成分制备的。通过聚合物中各组分的调节制备出性能优 良的适用于表面涂层的树脂。 醇酸树脂 5.2 醇酸树脂与聚酯 醇酸树脂 ? 多元醇：主要是甘油，也可以是季戊四醇、山梨 醇、 三羟甲基丙烷及各种二甘醇。 ? 多元酸：主要是邻苯二甲酸或其酸酐(苯酐)，间苯 二甲酸、己二酸、马来酸等二元酸，也用三元酸如 偏苯三酸等。 ? 一元酸：主要是亚麻油、豆油等植物油中所合的酸 (以油或酸的形式使用)，也可用苯甲酸，脂肪酸。 5.2 醇酸树脂与聚酯 （1）醇酸树脂的组成与干性 苯酐，甘油及豆油脂肪酸合成的醇酸树脂以各组分的 摩尔比为1 ：2 ：4的比例投料时，其结构式为： 0.51×4 + 0.09×4× 2 ＝ 2.04 + 0.72 ＝ 2.76 平均活泼亚甲基数?2.2，这种醇酸树脂可以干燥，为干性油 5.2 醇酸树脂与聚酯