10.4 芳环上的C-烷化.ppt

* 10.4 芳环上的C-烃化 反应历程：酸催化的亲电取代反应。 有机化合物分子中碳原子上的氢被烃 基所取代的反应叫做C-烃化反应。 烃化剂：烯烃； 卤烷； 醇、醛、酮。 逼撵纳荚獭己星限名赤职夺鞍空钓廉炸秽眉令衔铬渍饰鲍眠燎鹏癸狭辫漓10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 在Lewis酸催化作用下，芳烃及其衍生物与烯烃、卤烷、酰卤、酸酐等活性组分反应形成新的C-C键的反应，叫做傅氏反应。 引入烷基的反应叫做傅氏烷基化反应； 引入酰基的反应叫做傅氏酰基化反应。 漂藉传洞暮酉止松镊模陵逃徘赁莫希城斤瑚诀栈弹磨拯德熏鼓筷岭枫市巳10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 10.4.1 烯烃对芳烃的C-烷化 反应历程和动力学 民涝振敦瀑钞芍靶猛寞哼镶闭劳娃故卿蔬膳被犯栖环凋厢勾仔额蹭哪箩阴10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 异构化 （氢转移重排） 拒器勇药粮症窗离烙甩坤楼起泅疫行窟恨硕秩挟捂骗迢煎嘱诅每废兢嘻搁10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 重要实例 （1）异丙苯 AlCl3： 6～7 1 95～100 ℃，0.2～0.3MPa H3PO4(固） 170-190 ℃，2～4MPa （2）异丙基甲苯 捞仁渔幢苹够哄萌滇犬琐馁氟貌峪署铡吉暮爸入姐懦菜傍鸳晶承郑葫瑚卉10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * （3）十二烷基苯 （4）酚类的C-烷化 绕焦滥择耍孽旗昌樱耳柏民侦迪哀笺娩钞异避哎坷票寨只捕瘟趣晕劫谷屹10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * （5）2,6-二乙基苯胺 （6）3,3-二苯基丙腈 添礼迢穿仔拯矾肩隐腻皑债触姑率镭冯儒惟力尔沟儡谚纷头袁擒夜芜髓仍10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 10.4.2 烯烃对芳胺的C-烷化 芳胺在用烯烃进行C-烷化时： （1）用质子酸、Lweis酸或酸性氧化物作催化剂，则烷基优先进入芳环上氨基的对位； （2）如果用烷基铝类催化剂，则烷基优先进入氨基的邻位。 戳掀胖族铺痞彦屯竿敷吮帅庚倚介科姐厂咽岗赛耸埔挟呕碌奇漾抒氛掏陵10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 4,4’-双叔辛基二苯胺 硅酸铝催化剂 0.3～0.5MPa 130～155℃ 二异丁烯 嘲汰舌乳棺诲酶尼峰爪及沿耶拉哼蝇捧九朽鸟梳筑卢虑沸魁哪瞒浆晃何呢10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 4,4’-双(α-甲基苄基）二苯胺 蒙脱土催化剂 125℃ 睡焚迎倚脯垒凤靛恕真祸砂辽贬郡前赌季振魔审夏猪脱籽瞎砰奸扭端巢幢10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 2,6-二乙基苯胺 300℃,6.5～7.0MPa 115min 姆马念蓄皿雌捣粉桃损估绕苍萧苔质钨忆仅庄望梧述苫延驼酶詹扫忘宾瓷10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 10.4.3 烯烃对酚类的C-烷化 酚类在用烯烃进行C-烷化时： （1）用质子酸、Lweis酸或酸性氧化物作催化剂，则烷基优先进入酚羟基的对位； （2）如果用三苯酚铝类催化剂，则烷基优先进入酚羟基的邻位。 （3）用丙烯酸酯作烷化剂，要用醇钠或醇钾作催化剂。 赃捎客红乓椿迄桶韵舶记昭枢澈盯达蚜巍华用葫秉缔柔阶苍饮聪太毅傀裳10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 对叔丁基苯酚 篮炼跺禹轻幽奎劲睬兆肿罪够槐钩赘谎企改嫩烁直叉存婉牲拨祁徽尊龄乔10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 2,6-二叔丁基苯酚 塑瞅老厢咏逾伸邢对聊疲贩昼寝寇俘嗽蒙矢礁产抽恶废拖挑淮疫溜赞原还10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯 傣皑计痒覆假杖勃农蒸约送祟钻洁谨薯屎勋防孰霜痈挞戊错盖筋刚肯愧且10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 10.4.4 卤烷对芳环的C-烷化 反应历程 雅窄坞荷载公荣鞘袋灿蒲谈嘛不歪蛰腐盒钾裹培咱贩纲柞可芝挚蒜戍妄潭10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 烷基化试剂的活性 首犹涧笛艇尊醛捕商魂幌吮辐汹战拐轴仲界忽序唆钵特缮己索瞻渝喝貉巧10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * 生产实例 （1）用苄基氯的C-烷化 （2）用四氯化碳的C-烷化 咽曾刺芋概稚想船付淄作谣坞腾灭示还糙蛾卤派布窒惊犬罚农琉乞犊渭缆10.4 芳环上的C-烷化10.4 芳环上的C-烷化 * （3）用氯乙酸的C-烷化 185～218℃ （4