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四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 （b） 若浓度标度为质量摩尔浓度时, 溶质化学势为 四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 (c) 若 浓度标度为体积摩尔浓度时, 溶质化学势为 四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 （3）不同浓度标度活度之间定量关系 选用不同的浓度标度时, 溶质B标准态的化学势不同，标准态不同，相应的活度也不相同，但溶质B的化学势是相同的。即(1-16)=(1-17)=(1-18)。从式（1-16）与 (1-17)相等，可得到： 四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 3. 电解质溶液 (1) 溶剂 的热力学标准态 与非电解质溶液中溶剂的选取方法相同, 溶剂的标准态为相同 温度T、标准压力 下的纯液态溶剂的真实状态。 (2) 溶质的热力学标准态 为简便起见,考虑由溶剂A和一种电解质B所组成的强电解质溶液,只有一种正离子和一种负离子。由于单个离子不能单独存在，引出平均活度系数（从实验上可测定），电解质B的化学势为： 四、溶液中溶剂、溶质的热力学标准态 会议报告 ◎Nankai Unversity 朱志昂 主讲人： 南开大学 ◎Nankai Unversity 会议报告 热 力 学 标 准 态 南开大学化学系 朱志昂 E-mail：zazhu@nankai.edu.cn * 朱志昂 一、为什么要规定热力学标准态? 众所周知,某些热力学函数,例如U、H、S、A、G的绝对值是不知道的。但是由于温度、压力和组成等参数的变化而引起热力学函数的变化值是可以通过精确的实验测量而求得。因此需要选择某一参考态作为计算热力学量的基线。热力学标准态就是这样一种基线。原则上讲，热力学标准态的选取是任意的，但根据国际上的标准，我国制定了国标GB3102.8-32,后修订为GB3100-3102-93,根据这一标准,将物质在各种聚集状态的热力学标准态的定义分为气体、液体或固体混合物和溶液三大类。热力学标准态是物理化学中十分重要而很难讲授的问题,现将该问题旧纳总结如下： * 朱志昂 二、气态物质的热力学标准态 1.纯理想气体B 热力学标准态是根据化学势定义式拟定的。 (1-1) 式中pg表示理想气体。 在T、p下的纯理想气体B的标准态为: 温度为T、压力为 的状态. 注意: 标准态仅是温度的函数，还与物质B的性质有关，压力已指定为 标准态的温度T与研究体系的T相同，而不是指298.15 K。 * 朱志昂 二、气态物质的热力学标准态 2.混合理想气体中的气体 式中pgm表示理想气体. 在温度为T、压力为p、组成 为的混合理想气体中气体B的标准态为: 温度为T、 =1、 的状态，即温度为T、 的纯理想气体B状态. （1－2） * 朱志昂 二、气态物质的热力学标准态 3.纯实际气体 B 以理想气体为参考，根据(1-1)式，对纯实际气体有 (1-3) 式中 分别代表实际气体B的逸度和逸度系数(逸度因子)。 在T,p 下的纯实际气体B 的标准态为: 温度为T, 的假想理想气体状态。 或者说在温度为T， ，同时具有理想气体性质( )的假想态。而绝不能理解为 的状态.即图中的I点(不是R点)才是实际气体的标准态.尽管这两个点化学势相同,但其他热力学性质,如 等两者却不会相同. * 朱志昂 二、气态物质的热力学标准态 近代物理化学 上册 p.106 图3-5 二、气态物质的热力学标准态 * 朱志昂 4. 混合实际气体中气体B (1-4) 在T、p 下组成为x B的混合实际气体中气体B的标准态为: 、 、 的状态,即在温度为T、在标准压力 下同时具有理想气体性质的纯气体B的假想态。 三、液体或固体混合物中组分B的热力学标准态 在国标中，混合物一词是指含有一种以上的物质的气相、液相或固相，而将这些物质按相同的方法来研究。对液体或固体混合物，就是没有溶质、溶剂之分，各组分是完全互溶的，仅