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关于污水污泥气化焦油热解特性的研究 　　污泥气化技术不仅可实现污泥无害化、减量化，而且还可获得可燃气体，故其在经济上和技术上被广泛认为是一项比污泥焚烧更可行的环境友好型技术;且污泥气化焦油与生物质焦油、煤焦油等一样既可作为化工原料，亦可作为能源。因此，针对污泥气化特性(如气化气组成、气化效率和气化焦油析出特性等)的研究在国内外日益受到重视。然而已有的文献报道大多将气化焦油视为一种有害副产物，并通过采取适当的措施来尽可能减少其生成量，如de Andreacute;s 等以白云石和氧化铝为催化剂通过污泥催化气化来降低焦油的生成量，而将气化焦油视为能源并对其热处理特性进行研究的文献却鲜有报道。虽然吴霞对下吸式固定床污泥气化焦油的热处理特性进行了研究，但由于下吸式气化析出的焦油经过高温区时发生了二次裂解，使其研究具有一定的局限性。基于此，本文对上吸式固定床污泥气化制得的焦油进行了TG-DTGDTA研究，并结合GC-MS 分析结果探究了污水处理工艺、污泥厌氧消化及气化温度对污泥气化焦油的热解特性及动力学的影响变化规律，为污泥气化焦油能源化利用提供理论基础。 　　1 实验 　　1.1 实验原料 　　实验取3 个不同污水处理工艺的5 种不同的污泥，其中1#和2#是活性污泥污水处理工艺的未消化污泥和厌氧消化污泥;3#和4#分别是A2/O 工艺的未消化污泥和厌氧消化污泥;5#未消化污泥来自连续SBR 污水处理工艺。实验污泥在105℃下干燥，细碎筛选粒径3～4mm 的污泥样品。 　　1.2 实验装置及方法 　　本研究采用外热上吸式固定床气化装置，工艺流程如图1 所示。反应器由耐高温不锈钢材料制成，高度350mm，内径32mm。气化剂由反应器底部通入，产生的气态产物由反应器顶部排出。将实验装置连接好，检查气密性，打开冷凝水管路，通电加热，待温度上升至设定气化温度时通入气化剂，几分钟后将100g 左右的污泥加入反应器，开始实验。为使气化气中可凝物质充分冷凝，冷凝器采用三级冷凝系统，获得实验所用气化焦油。剩余的不凝结气体用气袋收集，防止污染空气。制得的气化焦油采用4 位数值进行编号，其中编号的前三位数值代表气化温度，最后一位数值则与表1中污泥的代号一致;如8001#表示1#污泥在气化温度800℃下气化时制得的气化焦油。 　　1.3 热重实验方法 　　本实验采用TG-DTG-DTA ( NETZSCHSTA409PC 德国STA409PC 同步热分析仪)方法研究气化焦油的热解特性， 实验时N2 流速为50mL/min，在10℃/min 的升温速率下，将气化焦油从室温加热到800℃，然后恒温至试样恒重为止。 　　2 结果与讨论 　　2.1 气化焦油热重结果及分析 　　2.1.1 污泥性质对气化焦油热解特性的影响 　　5 种气化焦油的热解过程均分为3个阶段，其中第一阶段是焦油中水和低沸点有机物的挥发，DTA 曲线显示该阶段为吸热过程，结合5种气化焦油的GC-MS 谱图分析可知，该阶段挥发的低沸点有机物主要是甲酸、乙酸、乙醛、丙酮、甲醇、乙醇等低分子含氧化合物，且峰值温度均在80℃左右，表明水和某些有机物形成了比自身沸点更低的恒沸物，使有机物更易挥发。DTA 曲线显示第二阶段主要是吸热过程，是焦油中有机物的挥发、分解过程;结合GC-MS 谱图可知，该阶段主要是芳香烃化合物、杂环化合物、结构较简单的类固醇物质、含氮化合物等轻质有机物的挥发、分解过程，同时还伴随有重质非极性有机物的分解;其中8002#、8004#消化污泥气化焦油在该阶段仅有一个失重峰，而3 种未消化污泥制得的气化焦油8001#、8003#和8005#则在一个大的失重峰后还有一个侧峰。第三阶段TG 曲线显示的5 种焦油失重都很缓慢，DTG 曲线上均有很多细小的峰，没有明显的失重峰，但DTA 曲线显示此阶段为放热过程，表明气化焦油中仍有剩余有机物发生分解。 　　800℃下制得的5 种气化焦油各阶段的温度区间(TR)、失重率(WL)和峰值温度(PT)见表2，基于各气化焦油第三阶段的失重均不明显，故未对该阶段进行分析。 　　分别由来自活性污泥污水处理工艺和A2/O 污水处理工艺的消化污泥制得的气化焦油8002#和8004#第一阶段失重率均分别高于来自同一污水处理工艺的未消化污泥气化焦油8001#和8003#的失重率，亦即气化焦油8002#和8004#中水和低沸点有机物含量分别较8001#、8003#的高，这是由于污泥的“厌氧”消化使污泥中一部分有机物变成更简单的低分子有机物和结构复杂且燃烧温度更高的有机物两部分，使消化污泥气化焦油中低分子有机物含量较8001#、8003#的高。然而，8003#和