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天然气的化学加工利用与现状
天然气的化学加工利用与现状摘要:本文着重收集了近几年来天然气制合成气、甲醇、二甲醚、烯烃以及合成油的生产工艺,概述了国内外天然气化工的现状和化工技术的开发情况,希望从中获得信息和启发。关键词:天然气化工 现状 合成气 甲醇 二甲醚 烯烃 合成油前言天然气不仅是一种清洁能源,而且是一种优质的化工原料。天然气供应量的增长为发展天然气化工创造了良好条件。世界上约有50多个国家不同程度地发展了天然气化工,天然气化工年耗气量约为1400亿m3,约占世界总消费量的5% 。全球天然气化工一次加工品年总产量在11.6亿吨以上,包括合成氨(尿素)甲醇、乙烯(丙烯) 、氢气和合成气、乙炔、卤代烷烃、氢氰酸、硝基烷烃、二硫化碳、炭黑等20多种产品及大量衍生物。目前,世界上76%的合成氨、80%的甲醇、42%的乙烯由天然气为原料制取。图1 2000~2008年我国天然气消费量增长情况一、天然气发展利用总概天然气与石油同属埋藏地下的烃类资源, 有时且为共生矿藏, 其加工工艺及产品相互有密切的关系, 故也可将天然气化工归属于石油化工。天然气化工一般包括天然气的净化分离、化学加工( 所含甲烷、乙烷、丙烷等烷烃的加工利用) 。天然气加工过程可分为净化分离和化学加工。净化分离: 包括从地下采出的天然气, 在气井现场, 经脱水、脱砂与分离凝析油后, 根据气体组成情况进行进一步的净化分离加工。富含硫化物的天然气, 必须经过脱硫处理, 以达到输送要求, 副产品的硫磺作为硫资源, 用以生产硫酸、二硫化碳等一系列硫化物; 脱硫后, 天然气经过深冷分离(见天然气深冷分离) , 可得到液化天然气(见甲烷) ; 若天然气富含稀有气体氦, 可同时得到氦气; 若天然气是富含乙烷以上烷烃的湿气, 则可同时得到天然气凝析液, 后者常采用精馏的方法, 以回收乙烷、丙烷、丁烷, 并且还有一部分凝析油。化学加工: 包括在高温下进行的天然气热裂解,主要生产乙炔和炭黑;天然气蒸汽转化或天然气的部分氧化,可制得合成气;天然气经过氯化、硫化、硝化、氨化氧化、氧化可制得甲烷的各种衍生物;湿性天然气中的乙烷、丙烷、丁烷和天然气凝析液等, 经蒸汽裂解或热裂解可生产乙烯、丙烯和丁二烯;丁烷脱氢或氧化可生产丁二烯或醋酸、甲基乙基酮、顺丁烯二酸酐等。图2 天然气主要产品分布示意图二、天然气化工现状2.1世界天然气化工世界上约有50个国家不同程度地发展了天然气化工。分布状况: 天然气化工比较发达的国家有美国、苏联、加拿大等。美国发展天然气化工最早, 产品品种和产量目前仍居首位。消耗于化学工业的天然气,占该国化工行业所消耗原料和燃料总量的一半以上。20世纪70年代中期苏联调整了化学工业政策,加速发展天然气化工生产。在西伯利亚天然气产区新建生产装置, 大规模应用于合成氨、甲醇和乙烯、二硫化碳。目前, 其天然气化工产品产量仅次于美国。加拿大有丰富的天然气资源, 用于合成氨、尿素、甲醇和乙烯的生产。2.2中国天然气化工中国天然气主要用于生产氮肥, 其次是生产甲醇、甲醛、乙炔、二氯甲烷、四氯化碳、二硫化碳、硝基甲烷、氢氰酸和炭黑以及提取氦气。70 年代以来, 已兴建多座天然气和油田伴生气为原料的大型合成氨厂, 以及一批中、小型合成氨厂, 使全国合成氨生产原料结构中, 天然气所占的比例约达到30% ;同时还兴建了天然气制乙炔工厂, 以制造维尼纶和醋酸乙烯酯, 乙炔尾气用于生产甲醇。采用天然气热氯化法生产二氯甲烷以供感光材料工业作溶剂。三、天然气化工技术现状2.1天然气制的净化天然气脱水天然气的脱水方法多种多样, 按其原理可归纳为以下四种,低温冷凝法,化学试剂法,溶剂吸收脱水法,固体吸附脱水法天然气脱酸脱除天然气中的酸脱除天然气中的酸性气体也像脱水一样, 是天然气净化的主要任务之一。国内外己报道的天然气脱除酸性气体的工艺方法己有四、五十种, 可归纳为干法和湿法两大类。根据含酸性气体的品种和数量, 以及脱除后的天然气质量指标的要求不同, 可选用其中较有利的一种, 也可根据具体情况将某两种组合使用, 包括某种干法和湿法的组合。3.2天然气制合成气当前,国内外正在研发的先进合成气工艺有:(1)天然气纯氧部分氧化工艺;(2)天然气纯氧部分氧化工艺与水蒸气重整结合工艺;(3)天然气纯氧自热重整工艺;(4)天然气空气自热重整工艺;(5)天然气空气部分氧化工艺。通过大量研究表明,在上述合成工艺中,天然气空气部分氧化工艺具有能耗低、装置规模小和投资省的显著优势,与纯氧氧化工艺相比,省却了昂贵的空分设备投资和制氧成本。该法所制备的合成气虽然含有NOx,但对于二甲醚和燃料油的合成影响较小,与传统的水蒸气重整相比,每吨合成气可节约天然气约400ITI。每生产lt合成氨可节约250 In。3.3天然气制甲醇甲醇是重要的基础化工原料,广泛应用于有机合
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