第六章沉淀溶解平衡.ppt

难溶的金属氢氧化物，如Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸： M(OH)n + nH+ = Mn+ + nH2O 室温时，K?w = 10-14，而一般MOH的K?SP大于10-14（即K?w），M(OH)2 的K?SP大于10-28(即K??w2), M(OH)3的K?SP大于10-42（即K?w3），所以反应平衡常数都大于1, 表明金属氢氧化物一般都能溶于强酸。 2. 通过氧化还原反应使沉淀溶解 如CuS(K?SP为1.27×10-36)溶于硝酸。 CuS(s) = Cu2+ + S2- + HNO3 S↓ + NO↑ + H2O HgS (K?SP为6.44×10-53)需用王水来溶解。 3HgS + 2HNO3 + 12HCl 3H2[HgCl4] + 3S + 2NO + 4H2O 3. 生成配合物使沉淀溶解 例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。 AgCl(s) ＝ Ag+ + Cl- + 2NH3 ‖ [Ag（NH3）2]+ 使Qi＜K?SP ，则固体AgCl开始溶解。 难溶卤化物还可以与过量的卤素离子形成配离子而溶解。 AgI + I- → AgI2- PbI2 + 2I- → PbI42- HgI2 + 2I- → HgI42- CuI + I- → CuI2- 6.2.5 分步沉淀和沉淀转化 1. 分步沉淀 溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀 剂时，沉淀是按照一定的先后次序进行的，这种先 后沉淀的现象，称为分步沉淀(fractional precipitation)。 例:在浓度均为0.010mol·L-1的I-和Cl-溶液中，逐滴加入AgNO3试剂，开始只生成黄色的 AgI沉淀, 加入到一定量的AgNO3时，才出现白色的AgCl沉淀。 开始生成AgI和 AgCl沉淀时所需要的Ag+离子浓度 分别是： 计算结果表明，沉淀I- 所需Ag+浓度比沉淀Cl- 所需Ag+浓度 小得多，所以AgI先沉 淀。 当 Ag+浓度刚超过1.8×10-8mol · L-1时、AgC1开始沉淀，此时溶液中存在的I-浓度为 可以认为，当 AgCl开始沉淀时，I- 已经沉淀完全。 如果我们能适当地控制反应条件，就可使Cl- 和 I- 分离。 例6-7 在1.0mol ·L-1Co2+溶液中，含有少量Fe3+杂质。问应如何控制pH值，才能达到除去Fe3+杂质的目的? K?SP ｛Co(OH)2｝=1.09×l 0-15，K?SP｛Fe(OH)3｝=2.64×10-39 解：①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值： Fe(OH)3(s) = Fe3+ + 3 OH- K?SP{Fe(OH)3} = c(Fe3+)·c3(OH-) mol ·L-1 pH＝14 - (-log1.38×10-11)＝3.14 ②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值： Co(OH)2(s) = Co2+ + 2OH- K?SP{Co(OH)2} = c(Co2+)·c2(OH-) 不生成Co(OH)2沉淀的条件是 c(C