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推导: * * 1、两化学反应,在一定温度下标准自由能变分别为?G1?和?G2?,已知?G1?=-2?G2?,则其平衡常数K1?与K2?的关系是( )。 A、K1?=(K2?)2 B、1/(K1?)2=1/(K2?) C、K1?=1/(K2?)2 D、(K1?)2=K2? 解:选C 2、对可逆反应: N2+3H2(g)?2NH3(g) ?H?=-92.4kJ/mol 下列说法正确的是:( )。 A、K?不依赖于温度; B、温度升高,K?增加; C、温度升高,K?减小; D、增加N2和H2的分压,K?增加。 解:选C 3、已知反应: 2NO(g) ? N2(g)+O2(g) 当降温时,平衡常数K2K1,由此可知,该反应的?H?( )。 A、0 B、0 C、=0 D、K的变化与?H?无关 解:选A 4、在2000?C时,反应: N2(g)+O2(g) ? 2NO(g) 当[N2]=1mol/L,[O2]=0.1mol/L, [NO]=0.1mol/L时,反应处于平衡状态,若在该温度下使反应向右自发进行,应满足的条件是( )。 A、Qc0.1 B、Qc1 C、Qc10 D、Qc无法计算 解:选A(为什么?) 5、已知反应平衡常数: H2O(g)+CO(g)?H2(g)+CO2(g) K1 H2O (g)?H2(g) +1/2 O2(g) K2 则在同温下反应2CO(g)+O2(g)?2CO2(g) 的平衡常数为K3等于 。 解:K3 = (K1/K2)2 (为什么?) 6 在298K时,已知: △fGm?(NH3)=-16.45kJ/mol, 求反应:N2(g)+3H2(g) ? 2NH3(g)在此温度下的K?值。 解:由反应 N2(g)+3H2(g) ? 2NH3(g) △fGm? 0 0 -16.45 (kJ/mol) 则△rGm?=2×(-16.45)-(0+3×0) =-32.9(kJ/mol) 由△rGm? = -2.303RT·lgK? -32.9×1000=-2.303×8.314×298lgK? 解之得: K?=5.8×105 思考:上面式子为什么要乘以1000? 7 某容器中充有N2O4和NO2的混合物。在308K,100kPa时发生反应: N2O4(g)?2NO2(g) 当达到平衡时,其K?=0.32,平衡时各气体组分的分压为: P(N2O4)=50kPa,P(NO2)=43kPa。 问:当将系统总压增大到200kPa时,则平衡怎样移动?通过计算说明。 解:当系统总压增大到200kPa时,其增大至原来2倍,则由分压定律可知: ∵ QK?, △rGm0, ∴ 反应平衡自发向左移动。 8对合成氨反应:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),在一定温度下达平衡时,若系统总压不变,当往反应中充入氦气时,试分析此时反应平衡的变化。 解:由PV=nRT可知,P、T一定,当往反应中充入氦气时,则系统体积增大,各组分气体分压减小。 ∴ QK?, △rGm0 ∴平衡自发逆向(即气体摩尔数增大的方 向)移动。 推导1: 其中:Qp—分压商 当反应达到平衡时,则△rGm=0,而此时各组分气体的分压为平衡分压,即 对给定平衡系统,根据: △rGm?=-RT·lnK?, △rGm?=△rHm?–T△rSm? 故得: -RT·lnK?=△rHm?–T△rSm? 推导2: 设温度T1、T2时的平衡常数分别为K1?、K2?。由于在温度变化范围不太大时, △rHm?与△rSm?可视为常数,则: 两式相减,得 对任意反应: aA+dD ? gG+hH 化学等温式为: 解释1: 在一定温度下反应达到平衡时: Q=K? △rGm=0 而温度T一定时, K?为定值。 *
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