内蒙古民族大学无机化学吉大武大版沉淀溶解平衡.pptVIP

第 9 章 沉淀溶解平衡 §1 沉淀溶解平衡 1.1 溶度积常数 溶度积 难溶物在溶液中的溶解平衡常数称溶度 积常数，简称溶度积。用Ksp表示： SrCrO4(s) = Sr2+ + CrO42- Ksp＝[Sr2+][CrO42-] PbCl2(s) = Pb2+ + 2Cl- Ksp＝[Pb2+][Cl]2 常见难溶电解质的溶度积常数列成表供查用。 溶度积越小，表示物质的溶解度越小，所以两者 之间必然存在一定的关系。 溶解度：一定温度下饱和溶液的浓度，也就是该溶质 在此温度下的溶解度。单位可以是mol·L-1或g·L-1 二. 溶度积与溶解度的关系 设难溶物MaXb的溶解度为 s mol·L-1，溶解平衡时 MaXb = aMm+ + bXn- as bs Ksp＝[Mm+]a[Xn-]b＝(as)a×(bs)b = aa×bb×s(a+b) 如1:1型： AgCl = Ag+ + Cl- Ksp ＝ s2 1:2 或 2:1型：Ag2CrO4 = 2Ag+ + CrO42- Ksp＝4s3 因此，对于同类型的难溶物，Ksp 越小，溶解度 s越小。不同类型的必须经计算后才能进行比较。如： 类型 Ksp S(mol·L-1) AgCl 1.56×10-10 1.25 × 10-5 Ag2CrO4 9.0 × 10-12 1.31 ×10-4 三.溶度积规则 Qi = Ksp 是饱和溶液，无沉淀析出； Qi Ksp 是不饱和溶液，如加入难溶物，将发生溶 解，直至饱和为止； Qi Ksp 是过饱和溶液，溶液不稳定，会析出沉淀 直至饱和为止。 离子积 某难溶电解质溶液中，其离子浓度系数次方之积称离子积，用 Qi 表示。 离子积和浓度商意义是相同的，溶度积是离子积的一种特例（平衡态的离子积）。 溶度积 规则 根据 Qi 和 Ksp 的相对大小， 判断沉淀是否生成或溶解的规则称溶度积规则。 四. 同离子效应和盐效应 1. 同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。 例： 求298K时，BaSO4在0.010 mol·L-1 Na2SO4 溶液 中的溶解度(g·L-1)。Ksp(BaSO4) =1.08×10-10 解：设所求BaSO4的溶解度为s mol·L-1 平衡浓度/mol·L-1 s 0.010 + s = 0.010 Ksp = 0.010s =1.08×10-10 s = 1.08×10-8 mol·L-1 BaSO4 的式量为 233.3 s ＝ 1.08×10-8mol·L-1×233.3g·mol-1 ＝ 2.52×10-6 g·L-1 BaSO4 Ba2+ + SO42- 2. 盐效应增大难溶物的溶解度 溶液中加入不含相同离子的可溶性盐，可以增大难溶电解质的溶解度的现象称盐效应。 盐效应 作用原理 盐效应是由于溶液中的离子强度增大，使离子的活度降低，从而使Qi Ksp，促使了难溶电解质的溶解。 产生同离子效应的同时，总会伴随有盐效应，但同离子效应是主要的。 3. 同离子效应的应用 加入过量沉淀剂可使被沉淀离子沉淀完 全。通常过量20-50%。 (2) 洗涤离子沉淀物时，用含有相同离子的 溶液洗涤，可减少沉淀的损失。 1.2 沉淀的生成与溶解 凡是可以使 Qi Ksp 的方法都可促使沉淀的生成。 凡是可以使 Qi Ksp 的方法都可促使沉淀的溶解。 促使 Qi Ksp的方法是应用同离子效应