2.选择性提取冶金原理选读.pptVIP

冶金资源综合利用 冶金与能源学院 刘 晓 二、选择性提取冶金原理 冶金资源综合利用涉及对多种金属化合物体系有选择地进行反应，从而达到分离、富集和提取等目的，实质上就是选择性提取冶金的问题。为了解释与冶金资源综合利用的有关理论和实际问题，本章我们简要的从多金属化合物体系反应过程热力学阐明多金属体系的选择性提取冶金原理，探讨多金属化合物在焙烧、冶炼中各种金属的转换规律。 二、选择性提取冶金原理 ?2.1理查森（Richardson）和杰弗斯（Jeffes）图 1) 也就是氧化物的标准生成吉布斯能－温度图，又称为埃林汉图。从氧势图我们可以清楚地看出各种氧化物的稳定顺序 。 ? 2) 氧势图的应用。 2.1.1氧势线的斜率和位置 1）直线位置越低，表明 负值越大，在标准状态下所生成的氧化物越稳定，越难被其他元素还原。 2）在同一温度下，若几种元素同时与氧相遇，则位置低的元素最先氧化。如1673K时，元素Si、Mn、Ca、Al、Mg同时与氧相遇时，最先氧化的是金属Ca，然后依次为Mg、Al、Si、Mn。 2.1.1氧势线的斜率和位置 3）位置低的元素在标准状态下可以将位置高的氧化物还原。 4）生成CO氧势线的斜率与其他直线斜率不同，CO氧势线线将图分成三个区域。 5）除了CO线以外，任何两种元素的氧化物的氧势线斜率若相差较大时，都可以相交，那么在交点温度下，两个氧化物的氧势相等，稳定性相同。则该温度称为两种元素的氧化转化温度。 2.1.2铁液元素的 －T 2.1.3 利用 分析不锈钢冶炼过程中的“去碳保铬” 2.1.3 利用 分析不锈钢冶炼过程中的“去碳保铬” 从氧化物的氧势图可以看出，[C]与[Cr]存在一个氧化转化温度。当温度大于T转时，钢液中[C]氧化，小于T转时[Cr]氧化。因此，在不锈钢冶炼过程中，为了达到去碳保铬的目的，必须使吹炼温度始终保持在以上。 2.1.3 利用 分析不锈钢冶炼过程中的“去碳保铬” 式中，(Cr3O4)在渣中处于饱和状态，因此 ，要计算 ，除了需要确定 和 ，还需要计算出 和 。 查表可知下列铁液中C、Cr、Ni的相互作用系数： 2.1.3 利用 分析不锈钢冶炼过程中的“去碳保铬” 2.1.3 利用 分析不锈钢冶炼过程中的“去碳保铬” (1). 吹炼过程中[Cr]为什么损失2.5%左右： 2.1.3 利用 分析不锈钢冶炼过程中的“去碳保铬” (2).配料时[Cr]为什么不能一次配足: 如果将[Cr]一次配足， [Cr]=18%，其他条件不变：[Ni]=9%、[C]=0.35%及pCO=100kPa，将这些数据代入式（1），可以得到此条件下的“去碳保铬”的转化温度T转＝1626℃。这就是说，如果返回吹氧法将[Cr]一次配足时，开始吹炼温度必须大于1626℃，而当[C]=0.05%下降到0.05%时，T转已变为1943℃，这一温度显然太高，在生产中不易实现。所以由于转化温度太高而使得返回吹氧法工艺中，配料时铬不能配足，必须在吹氧后期补够低碳铬铁。 2.2氧化物选择性还原平衡图 复合矿中除铁以外，还含有数量不等的Ni、Co等其他元素。高炉冶炼这种复合矿时，Ni、Co都将进入铁水，在炼钢时， Ni、Co则留在钢液内。因此钢液中Ni、Co含量将随矿石中Ni、Co的品位而波动，使得镍钴合金钢成分很难控制。因此，冶炼这种复合矿时，必须先将Ni、Co分离出去，即进行选择性还原。 2.2氧化物选择性还原平衡图 在沸腾炉内用CO作为还原剂还原矿石，使得矿石中得Ni、Co被还原进入金属溶液，而铁则不被还原，以氧化物的形式留在矿石中，从而达到去除Ni、Co的目的。 铁为变价金属，被CO逐级还原： 2.2氧化物选择性还原平衡图 镍、钴直接被CO还原： 计算出上述各反应在不同温度下的Pco平衡分压和 ，然后作关系图 —T，见下图。 以反应 为例计算该反应的 —T。 2.2 氧化物选择性还原平衡图 根据上式可以计算出CO的质量分数随温度变化的关系，从而作出CoO被CO还原的平衡曲线。 2.3 电化学反应的电位E对pH图 湿法冶金是在水溶液中进行分离提取金属，因此湿法冶金与物质在水溶液中的稳定性密切相关，而这种稳定性