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总论 绪论 天然药物化学的研究内容：各类天然药物的化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特点，物理，化学性质，提取分离方法和主要类型化学成分的结构鉴定。 有效成分：天然药物中具有一定生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。 有效部位：中药有效部分，是指一味中药或复方要提取中一类或几类化学成分被认为是有效成分是，该一类或几类成分的混合体，称为有效部位。 第二节 生物合成 生物合成途径：1）乙酸-丙二酸途径（饱和，不饱和脂肪酸和多聚酮类化合物） 2）甲戊二羟酸途径和脱氧木酮糖磷酸酯途径（萜类和甾类） 3）莽草酸途径（方向氨基酸类，苯甲酸类，苯乙烯酸类，木脂素类，苯甲素类和香豆素类） 4）氨基酸途径（生物碱类） 第三节 提取分离方法 溶剂提取法 提取 水蒸气蒸馏法（适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶或不溶于水的成分） 升华法（适用于具有升华性质的成分） 溶剂提取法（极性越大，亲水性越强） ·溶剂极性由弱到强的顺序如下： 石油醚(低沸点→高沸点) 二硫化碳 四氯化碳 苯 二氯甲烷 乙醚 氯仿 醋酸乙酯 正丁醇 丙酮 乙醇 甲醇 水 乙酸 ·选择溶剂的要点：能有效的提取成分；相似相溶，沸点适中易回收；低毒安全。 浸渍法 渗漉法 煎煮法 提取方法 回流提取法 连续回流提取法 超临界流体萃取法 超声波提取法 微波提取法 分离与精制 （一） 根据溶解度差别：1）温度不同 2）极性不同（如水/醇 法，在水提取液中加高浓度乙醇，沉淀去除水溶性杂质；醇/水法相反） 3）调节pH（酸/碱法：酸性提取液中加碱，沉淀析出生物碱：碱/酸法相反） 4）加入沉淀试剂 （二） 根据两相溶剂中分配比差别： 液-液萃取：溶质在两相溶剂中的分配比（K）在一定温度压力下为常数 K=Cu/Cl Cu是溶质在上相溶剂中的浓度，Cl是下相的 分离因子β=Ka/Kb（KaKb），分别是AB两种溶质 β越大，所需要的分离次数越少，若β大于100，一次萃取基本实现分离 β小于2就必须作100次以上萃取。最好选β大的溶剂系统。 正相色谱：用于分离水溶性大，极性大的成分。固定性用强极性，流动相用弱极性有机溶剂。（如用薄层色谱，用正相板） 反相色谱：分离脂溶性化合物，固定性用石蜡油等极性小的溶剂，流动相用强极性溶剂（反相板）反相板上根据羟基长度为2C，8C还是18C命名为RP-2，RP-8 ，RP-18，RP-18亲脂性最强。 （三）根据物质吸附性差别进行分离： 物理吸附（表面吸附）：特点是无选择性，吸附和解吸过程可逆，可快速进行。采用硅胶，氧化铝和活性炭作为吸附剂。 规律是：相似者易于吸附（硅胶，氧化铝等极性吸附剂优先吸附极性强的溶质，但一旦加入极性强的溶剂，又可以把溶质置换下来） 为了避免发生化学吸附，酸性物质宜用硅胶，碱性物质宜用氧化铝，两者都处理成中性比较好。分离酸性（碱性）物质时，加入适量乙酸（氨，二乙胺）可防拖尾。 官能团极性判断：-COOH Ar -OH H2O R -OH -NH2 -CHO -CO-R -O-R -X -H 聚酰胺吸附色谱法：属于氢键吸附，适合分离酚类，醌类，黄酮类化合物。 规律是：（1）形成氢键（如酚羟基）的基团数目越多，则吸附力越强； （2）易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附力即减弱； （3）分子中芳香化程度高，吸附力增强。 （4）各种溶剂对聚酰胺的洗脱能力： 水甲醇丙酮氢氧化钠液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水液 大孔吸附树脂法：由于范德华力或产生氢键形成吸附。是吸附性与分子筛原理相结合的分离材料。（洗脱剂极性越小，洗脱能力越强） （四）根据物质分子大小差别进行分离 凝胶过滤法：按分子由大到小的顺序先后流出。 （五）根据物质离解程度不同进行分离 离子交换树脂：适用具有酸性，碱性，两性基团的分子。离子交换树脂分为母核和离子交换基团， 阳离子交换树脂的离子交换基团是酸性的，流出液是酸性的，洗脱液是碱性的 阴离子交换树脂的离子交换基团是碱性的 第四节 结构研究法 纯度测定：熔点检测法，色谱法（只有当试样在三种展开系统中均呈现单一斑点时方可确认为单一化合物） 糖和苷 单糖的立