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过渡元素(d区) 锰分族 锰分族 锰分族 锰分族 铁系元素 铁系元素 铁系元素 铁系元素 铁系元素 铁系元素 铂系元素 铂系元素 4、锰的氧化物 酸性 酸性 两性 弱碱性 碱性 酸性增强→ Mn2O7 MnO3 MnO2 Mn2O3 MnO 5、锰的氧化物的水合物 酸性增强→ 氧化性增强→ HMnO4 H2MnO4 Mn(OH)4 Mn(OH)2 Mn(OH)2 铁系元素 铁系元素 铁钴镍 铂系元素 钌铑钯 锇铱铂 铁的氧化态有+II、+III、+VI,钴和镍有+II、+III、+IV。 一、单质的性质 钴和镍在常温下对水和空气都较稳定,它们都溶于稀酸中,但不与强碱发生作用,故熔融碱性物质可以用镍制容器。和铁不同,钴和镍与浓硝酸激烈反应,与稀硝酸反应较慢。 钴和镍也都是生物体必需的元素。钴在体内的重要化合物是维生素B12,它是人类和几乎所有动植物都必需的营养物。镍对促进体内铁的吸收,红细胞的增长,氨基酸的合成均有重要的作用。 缺铁的直接结果是导致贫血,但一般症状并不很明显,除非严重性贫血。 近年来,大量证据还表明铁是益智元素之一。铁缺乏可引起心理活动和智力发育的障碍及行为改变。研究表明,6-24月龄的儿童若发生缺铁性贫血,其学习和记忆能力比同月龄的正常儿童显著下降,同时还表现为易疲劳、有恐惧感。对年龄较大的儿童或青少年缺铁性贫血者进行认知能力测验,得到了与上述一致的结果。 缺铁性贫血的另一个特点是在寒冷环境中保持体温能力受损。这种异常产生的原因可能是与甲状腺激素分泌减少有关。可通过输血使这种异常得到改善。 实验研究表明高水平铁可能有致癌作用或促进肿瘤生长,强有力的证据是血色素沉着症患者肝癌发病率较高。高水平铁还能引起心血管疾病、早衰和大脑异常。 二、Fe-H2O体系的电势pH图 电势一pH图就是将各种物质的电极电势与pH的关系以曲线表示出来,从图中可以直接看出反应自发进行的可能性,或者要使反应能够进行所需的条件(浓度和酸度)。我们以Fe-H2O体系的电势一pH图为例,说明铁与氧、酸、碱等的反应。 线①Fe3++e-?Fe2+?1=0.771V 线上方为Fe3+的稳定区,线下方为Fe2+的稳定区。 线③Fe(OH)3+3H++e-?Fe2++3H2O ?3=1.04-0.177pH 线上方为Fe(OH)3的稳定区,下方为Fe2+的稳定区。 线④Fe2++2e-?Fe?4=-0.473V 线上方为Fe2+的稳定区,线下方为Fe的稳定区。 线⑥Fe(OH)3+H++e-?Fe(OH)2+H2O 线⑤Fe2++2H2O?Fe(OH)2+2H+ 线左方为Fe2+的稳定区,右方为Fe(OH)2的稳定区。 线⑦Fe(OH)2+2H++2e-?Fe+2H2O 线@氢线 线 氧线 线②Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+ 线左方为Fe3+的稳定区,右方为Fe(OH)3的稳定区。 三、重要化合物 1、氢氧化物 M2++2OH-===M(OH)2↓ Fe(OH)2在空气中易被氧化为Fe(OH)3 Co(OH)2在空气中可被氧化为Co(OH)3但较慢。 Ni(OH)2在空气中不被氧化为Ni(OH)3。 Co(OH)2、Ni(OH)2在碱性条件下可被NaClO、溴水等氧化为相应的三价氢氧化物。试写出反应方程式。 新沉淀的Fe(OH)3略有两性,能溶于热的浓KOH溶液,生成KFeO2或K3[Fe(OH)6]。试写出反应方程式。 钴和镍的M2O3或M(OH)3都是强氧化剂,当与盐酸反应时生成MCl2与氯气。 铁系元素 氧化性增强→ 黑色 棕色 棕红色 Ni(OH)3 Co(OH)3 Fe(OH)3 绿色 粉红色 白色 Ni(OH)2 Co(OH)2 Fe(OH)2 ←还原性增强 铁系元素 2、二价盐 Fe(H2O)62+浅绿色,Co(H2O)62+粉红色,Ni(H2O)62+亮绿色。 无水Fe(II)盐白色,Co(II)蓝色,Ni(II)黄色。 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O——摩尔盐。 FeSO4·7H2O称为绿矾。它与摩尔盐都是常用的还原剂,但由于摩尔盐较稳定,在分析化学中用得多。 CoCl2常用于干燥剂硅胶中的变色剂。 当干燥硅胶吸水后,逐渐由蓝色变为粉红色,表示干燥剂失效,放在烘箱中受热失水后可再用。 铁系元素 3、三价盐 三价铁盐易水解,具有弱氧化性,可把Sn2+、I-、H2S、Cu等氧化。 三价钴盐和三价镍盐却不稳定具有强氧化性,易分解。 Fe3+、Al3+和Cr3+有许多相似性,如何分离? 利用Al(OH)3和Cr(OH)3主要显两性,Fe(OH)3主要显
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