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第一章 紫外光谱 Outline 第一节 吸收光谱的基础知识 第二节 紫外吸收光谱的基本知识 第三节 紫外吸收光谱与分子结构间关系 第四节 紫外光谱在有机化合物结构研究 中的应用 电磁波的基本性质与分类 分子能级图 能级跃迁和吸收光谱 Lambert-Beer定律 计算实例 217+(2×5)=227(226) 217 +(2×5)=227(227) 217 +5=222(223) 217 +(4×5)+5=242(243) 217+36 +(4×5)=273(265) 217 +(4×5)+(5×2)=247(247) 217 +(3×5)+5=234(235) 217+36 +(5×3)+5=273(275) 217 +36+(5×5) +(5×3)+ 30=323(320) 计算实例 215+10+12=237(236) 215 +2×12=239(237) 215 +2×12=239(239) 215+10+12=237(232) 215+2×12+35=274(270) 215+25+12=252(256) 215+12+18+30+5=280(283) 215+12×2+5=244(245) 202+10+2×12+5=241(241) 计算实例 250+7=257（253） 246+25+3=274（276） 2、烯、炔及其衍生物 孤立生色团，π→π*跃迁，远紫外区（λmax200 nm）。 烯碳上取代基数目增加，红移(超共轭效应)； 当有助色团与发色团相连时， π→π*跃迁会发生红移，可能出现在近紫外区。 若与杂原子(O、N、S、X)相连，可产生p-π共轭，发生红移。 3、含杂原子的双键化合物 n→π* 跃迁的吸收峰一般出现在近紫外区。 羰基化合物 ① 醛、酮类化合物： π→π*——远紫外区； n→π*——λmax270～300 nm，ε100； 醛类在非极性溶剂中有精细结构，酮类则无； 酮羰基较醛基蓝移(烷基供电子效应) ； 酮类化合物α碳原子上取代基增多，红移(烷基超共轭) 。 ② 羧酸、酯、酰氯、酰胺类化合物： n→π*跃迁，引入极性杂原子，显著蓝移。 硫羰基化合物 n→π*跃迁，较普通羰基红移， λmax约500 nm π→π*， n→σ*跃迁也红移。 n-π共轭 取代基的诱导效应 氮杂生色团 简单的亚胺类化合物和腈类化合物在近紫外区无强吸收。 二氢吡咯：π→π*跃迁，λmax200 nm n→π*跃迁，λmax约240 nm(ε100) 极性溶剂中谱带蓝移，酸性溶剂中谱带消失(离子化)。 偶氮：n→π*跃迁，λmax约360 nm，强度与几何结构有关：反弱顺强。 硝基化合物：π→π*跃迁，λmax200 nm n→π*跃迁，λmax约275 nm，强度弱 二、共轭有机化合物的紫外光谱 当两个发色团或两个以上的发色团发生共轭时，π→π*会发生显著的红移，且强度显著增加。共轭基团数目越多，红移越大。 共轭分子的π→π*跃迁的λmax与其共轭结构的母体类型和共轭单元上连接的取代基类型和数目有一定的定量关系。 分子中有R带出现时，也会产生同样的效应（红移
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