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表面活性剂的原理与应用简述生13 瞿佳润2011012327在生活中我们往往可以注意到一些奇特的现象，比如露水会自动滴在叶子上凝聚成小滴，小虫子可以在水面上跳跃而不会掉下去等等，这些现象的产生主要依赖于水的表面张力。水与空气界面的分子受力指向液体内部，从而使表面有自动收缩减少表面积以使系统能量降低，更加稳定的趋势。而所谓表面张力则是指作用在表面上，起表面收缩单位长度上的力。然而，在现实的生产生活中，表面张力的存在使得不同性质（如亲油相和亲水相）的物质难以相互溶解，亦不利于表面的润湿，故表面活性剂应运而生。首先，什么是表面活性剂呢？表面活性剂是由两种截然不同的粒子形成的分子，一种粒子具有极强的亲油性，另一种则具有极强的亲水性。溶解于水中以后，表面活性剂能降低水的表面张力，并提高有机化合物的可溶性。图1 表面活性剂组成简图依据其极性基团的解离性质的不同，表面活性剂可进一步分为离子型表面活性剂，非离子型表面活性剂和混合型表面活性剂。其中，离子型表面活性剂又进一步分为阴离子型，如十二烷基苯磺酸钠，以阴离子作为活性基团；阳离子型，常含有一个五价氮原子，以阳离子作为活性基团；两性离子型，如氨基酸、卵磷脂，可随PH的改变而解离出阴离子或阳离子。非离子表面活性剂则主要依靠亲水亲油基团的不同比例来调节其降低表面张力的能力；其中亲水基团一般为甘油，聚乙二醇和山梨醇，亲油集团一般为长链的脂肪酸或脂肪醇，烷基或芳基。那么，表面活性剂是如何通过其特殊结构发挥降低表面张力作用的呢？通过之前的描述我们知道，表面张力主要存在于两相交界处，而表面活性剂可利用分子中不同部分分别对于两相的亲和排列在两相之间，两相的表面相当于转入分子内部，从而降低表面张力。由于两相都将表面活性剂分子看作本相的一个组分，相当于两个相与表面活性剂分子都没有形成界面，就可以通过这种方式部分的消灭了两个相的界面，降低了表面张力和表面能。故表面活性剂可通过在气液两相界面吸附降低水的表面张力，也可以通过吸附在液体界面间来降低油水界面张力。然而，表面活性剂的作用不仅如此，其一个十分重要的作用是增溶作用。当向水溶液中加入表面活性剂后，由于其分子的双亲性，亲水基会插入水相中而亲油基会朝向空气或插入有机溶剂相而在相界面上形成定向排列的单分子层，极少数会散落进溶液中。若继续加入表面活性剂，达到一定浓度时，表面层已经达到饱和，多余的分子会进入溶液内部，亲油基互相靠近缔合成微小的缔合体，称为胶束，并称开始形成胶束时表面活性剂的浓度为临界胶束浓度（CMC）。图2 胶束的形成胶束的内部是亲油性部分，外侧则排列着亲水基团。此时若向该体系中加入不溶于水的烃类物质，则有可能形成透明而稳定溶解的体系。这种因胶束发生的溶解现象称为增溶作用。一般情况下发生增溶作用的多是乳化剂，即一种乳浊液的/view/648001.htm稳定剂，亦是一类/view/627227.htm表面活性剂。当它分散在分散质的表面时，形成薄膜或双电层，可使分散相带有/view/63129.htm电荷，这样就能阻止分散相的小液滴互相凝结，使形成的乳浊液比较稳定。在超过临界胶束浓度的溶液中加入乳化剂，可使其全部形成胶束，大大增加了与乳化剂相结合的物质的溶解度及分散程度。这项技术被普遍地应用于烘焙及淀粉制品、冰激凌、奶油等食品生产，与我们的日常生活息息相关。此外，值得一提的是，表面活性剂领域随着石油化工业的兴起而迅速发展，目前已经渗透到食品、农业、卫生、环境、新型材料等各个领域，而我国对高效、环保的新型表面活性剂的研究已经发展到了一定的高度。在此我对双子星表面活性剂做一个简单的介绍。双子星表面活性剂Gemini（或称dimeric）是由两个单链单头/view/456799.htm基普通表面活性剂在离子头基处通过化学键联接而成，其形式如下图所示。图3 双子星表面活性剂结构 　在Gemini表面活性剂中，两个离子头基靠联接基团通过化学键而连接的，由此造成了两个表面活性剂单体离子彼此紧密相邻，其碳氢链间更容易产生强相互作用，即加强了碳氢链间的疏水结合力，而且离子头基间的排斥倾向受制于化学键力而被大大削弱，从而阻抑了表面活性剂有序聚集过程中的头基分离力，极大地提高了表面活性。另一方面，两个离子头基间的化学键连接不破坏其亲水性，从而为高表面活性的其他类型表面活性剂的广泛应用提供了基础。　实验表明，在保持每个亲水基团连接的/view/2082655.htm碳原子数相等条件下，与单烷烃链和单离子头基组成的普通表面活性剂相比，离子型Gemini表面活性剂更易吸附在气、液表面，从而更有效地降低水溶液表面张力,也更易聚集生成胶团。然而，其降低水溶液表面张力的倾向远大于聚集生成胶团的倾向，降低水溶液表面张力的效率是相当突出的。并且双子星表面活性剂具有很低的CMC值，这在化妆品